15,16-Dinorlabd-8(17)-en-13-on | 10266-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 15,16-Dinorlabd-8(17)-en-13-on
• 英文别名: 4-[(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]butan-2-one
• CAS: 10266-75-8；66971-94-6；72446-32-3
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• 分子量: 262.436
• InChiKey: JUSMYQGXNCVARI-XYJFISCASA-N

物化性质

• 沸点：
  335.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(1S,4aS,8aS)-1-(but-3-enyl)-2-methylene-5,5,8a-trimethyldecahydronaphthalene	314049-57-5	C18H30	246.436
  ——	Labda-8(17),13Z/E-dien-15-al	16633-27-5	C20H32O	288.473
  ——	(4aS,8aS)-3,4,4aα,5,6,7,8,8aβ-octahydro-5,5,8aβ-trimethyl-1-methylidene-2(1H)-naphthalenone	59633-90-8	C14H22O	206.328
  13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇	(+)-manool	596-85-0	C20H34O	290.489
  泪杉醇	manool	596-85-0	C20H34O	290.489
  ——	manool	596-85-0	C20H34O	290.489
  ——	anticopalic acid	24470-48-2	C20H32O2	304.473
  ——	methyl (+)-copalate	30801-12-8	C21H34O2	318.5
  ——	(1S,4aS,8aS)-1-(but-3-enyl)-2-oxo-5,5,8a-trimethyldecahydronaphthalene	71876-57-8	C17H28O	248.409

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  龙涎酮	(1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1-naphthaleneacetaldehyde	3243-36-5	C16H26O	234.382
  ——	(5S,9S,10S)-14,15,16-trisnorlabda-8(17)-en-13-oic acid	10266-81-6	C17H28O2	264.408
  ——	(-)-albicanal	155551-30-7	C15H24O	220.355
  ——	13,14,15,16-tetranorlabd-8(17)-en-12-ol	31207-72-4	C16H28O	236.398
  2-戊烯-1-醇,5-[(1S,4aS,8aS)-十氢-5,5,8a-三甲基-2-亚甲基-1-萘基]-3-甲基-,(2E)-	8(17),13(E)-labdadien-15-ol	10395-43-4	C20H34O	290.489
  ——	(4aS,8aS)-4,4,8a-trimethyl-7,8-dimethylidene-1,2,3,4a,5,6-hexahydronaphthalene	——	C15H24	204.356
  ——	Δ8(14)-podocarpen-13-one	57345-08-1	C17H26O	246.393
  ——	Tetra-nor-labda-8(17)-en-12-oic acid	29065-24-5	C16H26O2	250.381
  (4Aalpha)-2-亚甲基-5,5,8Abeta-三甲基十氢萘-1beta-甲醇	albicanol	54632-04-1	C15H26O	222.371
  ——	15,16-dinor-labd-8-en-13-one	14506-65-1	C18H30O	262.436

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-Dinorlabd-8(17)-en-13-on 在 potassium tert-butylate 、 臭氧 、 lithium bromide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.91h， 生成 (4bS)-反式-8,8-三甲基-4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-1-异丙基菲-2-醇
  参考文献：
  名称：

  (+)-totarol 的短而有效的合成

  摘要：

  报道了获得数克数量的抗菌二萜 (+)-totarol (1) 的简洁途径。使用六步或七步序列将 (-)-香紫苏醇 (2) 转化为目标化合物 1，而从 (+)-甘露醇 (9) 开始，仅需要三步即可获得 (+)-totarol (1) ) 或 (+)-13-epi-manool (10)，分别。一种新型的一锅式分子内醛醇缩合/α-烷基化方案是简化 1 合成的关键操作。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.313
• 作为产物：
  描述：

  sclareol diacetate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 15,16-Dinorlabd-8(17)-en-13-on
  参考文献：
  名称：

  由香紫苏醇（Sclareol）进行的短时高效合成ambraketal（四个步骤）和epiambraketal（五个步骤）

  摘要：

  Ambraketal 7和Epiambraketal 8是由香紫苏醇1有效合成的。关键中间体5是通过区域选择性消除酮乙酸酯4而得到的，酮乙酸酯4是由四氧化钌所产生的1的侧链氧化降解所致。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88171-5

文献信息

• Zur Stereochemie der Geruchswahrnehmung von 1-Dekalon-Derivaten und ihren oxaanalogen Verbindungen
  作者：G�nther Ohloff、Wolfgang Giersch、Karl H. Schulte-Elte、Christian Vial

  DOI：10.1002/hlca.19760590418

  日期：1976.6.2

  Stereochemistry-odor relationships in the 1-decalone series and their oxa-analogs.

  1-decalone系列及其立体模拟中的立体化学-气味关系。
• Mechanism of Abietadiene Synthase Catalysis:  Stereochemistry and Stabilization of the Cryptic Pimarenyl Carbocation Intermediates
  作者：Matthew M. Ravn、Reuben J. Peters、Robert M. Coates、Rodney Croteau

  DOI：10.1021/ja017734b

  日期：2002.6.1

  carbocation/OPP anion stabilization of the secondary sandaracopimaren-15-yl(+) ion. The failure of 8 beta-hydroxy-17-nor CPP (19b) to undergo enzymatic cyclization was taken as evidence that 9 is bound with a "coplanar" side chain conformation and that the S(N)' cyclization occurs on the 17 alpha face. The routing of the sandarcopimara-15-en-8-yl carbocation toward various diterpenes in biogenetic schemes

  松香二烯合酶 (AS) 催化 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸 (8, GGPP) 复杂的环化重排形成松香二烯 (1a)、双键异构体 2a-4a 和海蜇二烯 5a-7a 的混合物针叶树油树脂的松香烷树脂酸成分 (1b-4b) 的生物合成步骤。反应通过中间体二磷酸共苯酯 (9) 在两个活性位点进行。在第二个位点中，形成了未定义的 C13 立体化学和环状双键位置的推定三环海茚二烯或芴基（+）碳阳离子中间体。合成了 9 的三种 8-oxy-17-nor 类似物（17 和 19a,b）和三种异构体 15,16-双去甲蒎烯基-N-甲胺（26a-c）作为替代底物和/或抑制剂用于重组 AS大冷杉。8 α-羟基-17-nor CPP (19a) 到 17-normanoyl 氧化物 (20a) 的立体有择环化和去甲芘胺 26a 的更高抑制效力 (K(i) = 0.1 nM) 都表明具有 13 β甲基构型和
• Stereochemistry of the Cyclization-Rearrangement of (+)-Copalyl Diphosphate to (−)-Abietadiene Catalyzed by Recombinant Abietadiene Synthase from <i>Abies grandis</i>
  作者：Matthew M. Ravn、Robert M. Coates、Janice E. Flory、Reuben J. Peters、Rodney Croteau

  DOI：10.1021/ol991230p

  日期：2000.3.1

  [reaction: see text] Syntheses and enzymatic cyclizations of 8alpha-hydroxy-17-nor copalyl diphosphate (8a), (15R)-[15-2H1] 8b, and (15R,17E)-[15-3H1,17-2H1] copalyl diphosphate ([2H,3H] 2) catalyzed by recombinant abietadiene synthase (rAS) gave 17-nor manoyl oxide (9a), (16E)-[16-2H1] 9b, and (15S,16R)-[16-2H1,16-3H1] abietadiene ([2H1,3H1] 4), respectively. These and other results indicate that

  [反应：请参阅文本] 8alpha-hydroxy-17-nor copalyl diphosphate（8a），（15R）-[15-2H1] 8b和（15R，17E）-[15-3H1,17-2H1]的合成​​和酶环化重组abietadiene合酶（rAS）催化的]磷酸二氢棕榈酸棕榈酯（[2H，3H] 2）得到17-正氧化锰（9a），（16E）-[16-2H1] 9b和（15S，16R）-[16- 2H1,16-3H1]己二烯（[2H1,3H1] 4）。这些结果和其他结果表明，CPP（2）转化为双癸二烯（4）的发生是通过反S（N）'环化为sandaracopimar-15-en-8-基碳正离子化中间体（13+，13β-甲基），然后是氢在乙烯基的表面上转移和甲基迁移。
• Scalable synthesis of methyl ent-isocopalate and its derivatives
  作者：Si-Kai Hua、Jing Wang、Xi-Bo Chen、Zhong-Yu Xu、Bu-Bing Zeng

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.008

  日期：2011.2

  was developed to prepare the tricycle diterpene intermediates 1–3 starting from commercially available (−)-sclareol. This improved approach involving four-step reactions provides large-scale (30–40 g) methyl ent-isocopalate in 61% overall yield, which could supply sufficient material for the synthesis of marine natural products containing tricyclic diterpenes.

  一种有效的和方便的合成路线的开发是为了制备三轮车二萜中间体1 - 3从商购的起始（ - ） -香紫苏醇。这种经过改进的方法涉及四步反应，可提供大规模（30–40 g）对苯二甲酸甲酯，总产率为61％，这可以为合成包含三环二萜的海洋天然产物提供足够的材料。
• First enantiospecific synthesis of marine sesquiterpene quinol akaol A
  作者：Enrique Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Esteban Alvarez、Antonio Fernández、Ramón Alvarez-Manzaneda、Ali Haidour、Jose Miguel Ramos、Ali Akhaouzan

  DOI：10.1039/c1cc14608d

  日期：——

  The first enantiospecific synthesis of akaol A, a marine sesquiterpene quinol, has been achieved. Key steps of the synthetic sequence are the oxidative degradation of (-)-sclareol to a dinorlabdane ketoester, mediated by the ozone-lead(IV) acetate system, the diastereoselective alpha-methylation of a ketoaldehyde, followed by an intramolecular aldol condensation and the further Diels-Alder cycloaddition

  已经实现了第一级对映体合成的akaaka A，一种海洋倍半萜烯喹诺醇。合成序列的关键步骤是（-）-香紫苏醇被臭氧-乙酸铅（IV）系统介导氧化降解为二去甲丹烷酮酸酯，酮醛的非对映选择性α-甲基化，随后分子内羟醛缩合和二烯醇醚的进一步Diels-Alder环加成。