1,2,4-三甲基苯 | 95-63-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2,4-三甲基苯
• 中文别名: 1,2,4-三甲基；1,2,4-三甲苯；偏三甲苯；1,2,4--三甲基苯
• 英文名称: 1,2,4-Trimethylbenzene
• 英文别名: pseudocumene；trimethylbenzene
• CAS: 95-63-6
• 化学式: C₉H₁₂
• mdl: MFCD00008527
• 分子量: 120.194
• InChiKey: GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -44 °C
• 沸点：
  168 °C(lit.)
• 密度：
  0.876 g/mL at 20 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.1 (vs air)
• 闪点：
  120 °F
• 溶解度：
  0.057克/升
• 介电常数：
  2.4（16℃）
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 25 ppm (125 mg/m3); ACGIH TLV: TWA for mixed isomers 25 ppm (adopted).
• LogP：
  3.630
• 物理描述：
  1,2,4-trimethylbenzene appears as a liquid. Flash point near 130°F. Less dense than water and insoluble in water. Vapors irritate eyes, throat, and nose. Used in dyes and pharmaceuticals.
• 颜色/状态：
  Clear, colorless liquid
• 气味：
  Distinctive, aromatic odor
• 蒸汽密度：
  4.15 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  2.10 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.01 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  3.25e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  932 °F (500 °C)
• 燃烧热：
  5194.8 kJ/mol at 25 °C
• 汽化热：
  39.2 kJ/mol at boiling point
• 表面张力：
  29.71 dyn/cm at 20 °C
• 电离电位：
  8.27 eV
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5048 at 20 °C/D
• 保留指数：
  978.4;978.4;981;988;984.7;979.3;1001.97;982;978;978.78;980.8;979;1012;978.53;973.2;973.6;979.4;980.6;972.82;976.75;978.96;977;969.9;975.3;976.05;990.1;983.2;1006;1006;1006;995;1004.2;1013.4;983;975;975;986;986;986.9;987.3;987.9;988;976.2;980.5;987;993;987;987;987;987;987;988;983;986;986;988;989;975.6;976;977.5;1000;984;1001;988;994;977;1001.3;988.4;994.1;980;974.9;986;983;986;1021;1001;991;975.6;1021;973;978;994;1015;985.6;974;984;976.7;984;980.4;976;988;990;983.2;980.24;981;976;981.8;989.1;984;984;973;976;984;1012;978;988;978;988;978;956;956;957;988;989;994;994;987;971;975;976;956;984;978;979;971;978;975;977;978;979;992;1000;994
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、酸类、卤素等。

  3. 聚合危害：不发生聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

1,2,4-TMB在人类和动物体内的代谢主要是通过侧链氧化形成醇和羧酸，或者通过羟基化形成酚，然后这些代谢物会与葡萄糖醛酸、甘氨酸或硫酸结合，在排泄到尿液中之前进行共轭反应……在实验动物和人类中，已经确定1,2,4-TMB的代谢主要转化为异构体的二甲苯甲酸……在大鼠中，1,2,4-TMB的代谢导致产生异构体的二甲苯甲酸，其中3,4-二甲苯甲酸在尿液中最为显著……3,4-二甲苯甘酸在人类中被报道为一种次要代谢物……这种代谢物也在兔子上观察到，此外还有2,4-二甲苯甲酸……。

Metabolism of 1,2,4-TMB in humans and animals occurs by side-chain oxidation to form alcohols and carboxylic acids or hydroxylation to phenols, which are then conjugated with glucuronic acid, glycine, or sulphates prior to urinary excretion ... . Both in laboratory animals and in humans, it was identified that 1,2,4-TMB metabolism is mainly directed towards isomeric dimethylbenzoic acids ... . In rats, 1,2,4-TMB metabolism leads to the production of isomeric dimethylbenzoic acids, of which 3,4-dimethylbenzoic acid was identified as the most prominent in the urine . ... 3,4-Dimethylhippuric acid has been reported to be a minor metabolite in humans ... . This metabolite has also been observed in rabbits, in addition to 2,4-dimethylbenzoic acid... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

单剂量的1,2,4-三甲基苯（124TMB）或14C-124TMB通过口服给予大鼠，用于进行代谢和分布研究。在尿液中排出的同分异构体三甲基酚、二甲基苄醇、二甲基苯甲酸和二甲基马尿酸的复杂混合物占给药剂量的81%以上。主要代谢物是3,4-二甲基马尿酸（占剂量的30.2%）、2,4-二甲基苄醇（占剂量的12.7%，主要以硫酸盐和葡萄糖醛酸苷结合物形式）以及2,5-二甲基苄醇（占剂量的11.7%，主要以硫酸盐和葡萄糖醛酸苷结合物形式）。

Single doses of 1,2,4-trimethylbenzene (124TMB) or 14C-124TMB were administered orally to rats for metabolism and distribution studies. ... A complex mixture of isomeric trimethylphenols, dimethylbenzyl alcohols, dimethylbenzoic acids and dimethylhippuric acids excreted in the urine accounted for more than 81% of the administered dose. The major metabolites were 3,4-dimethylhippuric acid (30.2% dose), 2,4-dimethylbenzyl alcohol (12.7% dose, primarily as sulfate and glucuronide conjugates) and 2,5-dimethylbenzyl alcohol (11.7% dose, primarily as sulfate and glucuronide conjugates).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

对大鼠进行了1,2,4-三甲基苯的巯基尿酸代谢研究。在三种区域异构体的二甲基苄基硫醇尿酸中，即2,4-、2,5-和3,4-二甲基苄基异构体中，第三种异构体在通过制备型高效液相色谱法分离的尿液中未被发现，通过比较分离物的核磁共振光谱与真实标本的光谱可以确认。尿液中的巯基尿酸被指定为2,4-和/或2,5-二甲基苄基异构体。巯基尿酸的排泄率为剂量的14-20%，为2,4-二甲基苄基异构体。

A study was undertaken of the mercapturic acid metabolism of 1,2,4-trimethylbenzene in the rat. Of three regioisomeric dimethylbenzyl mercapturic acids, i.e. 2,4-, 2,5- and 3,4-dimethylbenzyl isomers, the third isomer was not found in the urinary mercapturic acid isolated by preparative HPLC, from the comparison of NMR spectrum of the isolate with those of authentic specimens. The urinary mercapturate was then assigned to 2,4- and/or 2,5-dimethylbenzyl isomers. The excretion rate of the mercapturic acid was 14-20% of dose as 2,4-dimethylbenzyl isomer.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

... 对二甲苯（1,2,4-三甲基苯）在兔体内的代谢进行了研究。在口服该化合物后，收集了几天的尿液并分析了酸性代谢物的存在。... 识别出两种主要的尿液代谢物，分别为2,4-二甲基苯甲酸和3,4-二甲基马尿酸。尿液中这些酸性代谢物的存在是接触二甲苯的一个良好指标。

... the metabolism of pseudocumene (1,2,4-trimethylbenzene) was investigated in rabbits. After oral administration of this compound, urine was collected for several days and analyzed for the presence of acidic metabolites. ... Two major urinary metabolites were identified namely 2,4-dimethylbenzoic acid and 3,4-dimethylhippuric acid. The presence of these acidic metabolites in urine is a good indication of exposure to pseudocumene.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙、呼吸系统刺激；支气管炎；低色素性贫血；头痛、嗜睡、乏力（虚弱、疲惫）、眩晕、恶心、不协调；呕吐、混乱；化学性肺炎（吸入液体）

irritation eyes, skin, nose, throat, respiratory system; bronchitis; hypochromic anemia; headache, drowsiness, lassitude (weakness, exhaustion), dizziness, nausea, incoordination; vomiting, confusion; chemical pneumonitis (aspiration liquid)

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

混淆。咳嗽。眩晕。嗜睡。头痛。喉咙痛。呕吐。

Confusion. Cough. Dizziness. Drowsiness. Headache. Sore throat. Vomiting.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

1,2,4-三甲基苯（TMB）通过呼吸道暴露后，在人体内的吸收率据报道为56%至71%...。三甲基苯经口服暴露后也容易被吸收...。在血液中，大约85%的1,2,4-TMB会与红细胞结合...。当1,2,4-TMB在人体内分布到组织中时，由于其亲脂性，它倾向于在脂肪组织、脑组织和肾周脂肪中积累...。

Absorption of 1,2,4,-TMB in humans following respiratory exposure has been reported to range from 56 to 71%... . Trimethylbenzenes have also been reported to be readily absorbed following oral exposure ... . In the bloodstream, approximately 85% of 1,2,4-TMB is bound to red blood cells ... .. As it distributes to tissues in humans, 1,2,4-TMB tends to accumulate in adipose and fatty tissues, brain tissue, and perirenal fat, due to its lipophilicity ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

本研究的目标是确定人类吸入三甲基苯（TMBs）的摄取和分布情况。在暴露室中对10名男性健康志愿者进行研究，他们在50瓦工作负荷下暴露于TMB蒸气2小时。受试者四次暴露于25 ppm的1,2,4-TMB、1,2,3-TMB和1,3,5-TMB，以及2 ppm的1,2,4-TMB。通过气相色谱法分析血液、尿液和呼出气体中的TMB异构体。相对呼吸摄取率在56-64%之间。与其它芳香溶剂相比，TMBs的消除速度适中，总血液清除率为0.6-1.0升/小时/千克。大量的分布容积（30-39升/千克）和TMBs在血液中的长末端半衰期（78-120小时）表明在脂肪组织中广泛积累。暴露期间和暴露后的呼出气体占吸收量的20-37%，而未改变的TMBs的尿液排泄量很低（小于或等于0.002%）。1,2,4-TMB的动力学似乎在25 ppm以内是线性的...

The objective of this study was to determine the uptake and disposition of inhaled trimethylbenzenes (TMBs) in man. The toxicokinetics were studied in 10 male, healthy volunteers exposed to TMB vapor in an exposure chamber for 2 hr during a work load of 50 W. The subjects were exposed on four occasions to 25 ppm of 1,2,4-TMB, 1,2,3-TMB, and 1,3,5-TMB, and to 2 ppm of 1,2,4-TMB. The TMB isomers were analyzed in blood, urine, and exhaled air by gas chromatography. The relative respiratory uptake was in the range 56-64%. The elimination of TMBs was moderate compared to other aromatic solvents, with a total blood clearance of 0.6-1.0 L per hr per kg. Large volumes of distribution (30-39 liters/kg) and long terminal half-lives of the TMBs in blood (78-120 hr) imply extensive accumulation in adipose tissue. Exhalation during and postexposure accounted for 20-37% of the absorbed amount, whereas the urinary excretion of unchanged TMBs was low (< or = 0.002%). The kinetics of 1,2,4-TMB seemed linear up to 25 ppm. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

单剂量的1,2,4-三甲基苯（124TMB）或14C-124TMB通过口服给予大鼠进行代谢和分布研究。14C-124TMB在体内迅速且广泛分布，脂肪组织中含量最高。在检查的任何器官或组织中，没有发现对14C-124TMB的偏好性摄取。在给药后24小时内，组织中水平迅速下降，在此期间有超过99%的给药放射性在尿液中回收。尿液中排出的异构体三甲基酚、二甲基苄醇、二甲基苯甲酸和二甲基马尿酸的复杂混合物占给药剂量的81%以上。

Single doses of 1,2,4-trimethylbenzene (124TMB) or 14C-124TMB were administered orally to rats for metabolism and distribution studies. 14C-124TMB was rapidly and widely distributed throughout the body with the highest levels in adipose tissue. No other preferential uptake of 14C-124TMB by any of the organs or tissues examined was evident. Tissue levels declined rapidly within 24 hr after dosage, with more than 99% of the administered radioactivity recovered in the urine during this period. A complex mixture of isomeric trimethylphenols, dimethylbenzyl alcohols, dimethylbenzoic acids and dimethylhippuric acids excreted in the urine accounted for more than 81% of the administered dose.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

...雄性威斯大鼠在动态吸入室中暴露于25、100或250 ppm的伪品蒸气中6小时。在暴露期间（第1小时和第6小时之间）和暴露后（第6分钟和第6小时之间）收集血液样本。使用气相色谱的顶空技术估计血液中伪品的浓度。在六小时的暴露期间，血液中伪品的浓度在前2小时内迅速增加，然后达到一个平稳期。伪品从血液中的消除遵循开放双室模型。从暴露的动物收集尿液样本，并通过气相色谱与火焰离子化检测器分析代谢物。在大鼠尿液水解后测量到三种代谢物：3,4-二甲基苯甲酸（3,4-DMBA）、2,4-二甲基苯甲酸（2,4-DMBA）和2,5-二甲基苯甲酸（2,5-DMBA）。暴露水平与二甲基苯甲酸浓度之间存在显著线性相关性。伪品生物转化的酶动力学通过林维埃-伯克方程计算。估计了大鼠伪品生物转化的代谢常数，Km（毫克/升）和Vmax（毫克/小时/千克）（3,4-DMBA - Km = 28，Vmax = 96；2,4-DMBA - Km = 7，Vmax = 25；2,5-DMBA - Km = 7，Vmax = 23）。

... Male Wistar rats were exposed to pseudocumene vapors at nominal concentrations of 25, 100 or 250 ppm in the dynamic inhalation chambers for 6 hr. Blood samples were collected during (between 1st and 6 th hr) and after exposure (between 6 th min and 6 th hr). Blood concentrations of pseudocumene were estimated by gas chromatography using the headspace technique. During a six-hour exposure, the concentration of pseudocumene in blood increased rapidly within the first 2 hr reaching then a plateau. The elimination of pseudocumene from blood followed an open two-compartment model. Urine samples were collected from the exposed animals, and metabolites were analyzed by gas chromatography with a flame ionization detector. Three metabolites were measured in the rat urine after hydrolysis: 3,4-dimethylbenzoic acid (3,4-DMBA), 2,4-dimethylbenzoic acid (2,4-DMBA) and 2,5-dimethylbenzoic acid (2,5-DMBA). A significant linear correlation was found between the level of exposure and the concentration of dimethylbenzoic acids. The enzyme kinetics of pseudocumene biotransformation was calculated by Lineweaver-Burk equation. Metabolic constants, Km (mg/L) and Vmax (mg/hr/kg), the parameters for pseudocumene biotransformation by rats were estimated (3,4-DMBA - Km = 28, Vmax = 96; 2,4-DMBA - Km = 7, Vmax = 25; 2,5-DMBA - Km = 7, Vmax = 23).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 25 ppm (125 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37,S45,S61,S7
• 危险类别码：
  R51/53,R10,R36/37/38,R20
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29029090
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  DC3325000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37℃，远离火种、热源。保持容器密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区内应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	33536
ＣＡＳ:	95-63-6
中文名称:	1，2，4-三甲基苯
英文名称:	1,2,4-trimethylbenzene;Pseudocumene
别 名:	假枯烯
分子式:	C 9 H 12 ；(CH 3 ) 3 C 6 H 3
分子量:	120.19
熔 点:	-61℃ 沸点：168.9℃
密 度:	相对密度(水=1)0.88；
蒸汽压:	44℃
溶解性:	不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体
危险标记:	7(易燃液体)
用 途:	用于分析试剂、有机合成和制药工业

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对眼、呼吸道有刺激作用；对中枢神经系统有抑制作用。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。
急性毒性：LC5018000mg/m3，4小时(大鼠吸入)

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译
色谱-质谱法《水和废水标准检验法》第19版译文，江苏省环境监测中心
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法

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5.环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量水，催吐。就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

危害

1,2,4-三甲基苯对眼、呼吸道有刺激作用；并对中枢神经系统具有抑制作用。

储存条件

1,2,4-三甲基苯应储存在阴凉、通风良好的库房中。库温不宜超过37℃，需远离火源和热源，并保持容器密封。储存时应与氧化剂分开存放，严禁混储。使用防爆型照明和通风设备，禁止使用易产生火花的机械设备或工具。存储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

化学性质

1,2,4-三甲基苯是一种无色透明液体，不溶于水，但能溶解于乙醇、乙醚和苯中。

用途

1,2,4-三甲基苯可用于生产PVC塑料增塑剂偏苯三酸三辛酯、粉末涂料、电机耐温绝缘漆等。此外，它还可用于医药（如维生素E）、染料与合成树脂的制造，并可制备偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、水溶性醇酸树脂、不饱和聚酯树脂以及增塑剂、环氧树脂固化剂及表面活性剂。

用途

本品作为基本有机化工原料，可用于生产医药（如维生素E）、染料和合成树脂。此外，还可用于制造双氧水。

生产方法

1,2,4-三甲基苯主要来源于催化重整或石脑油裂解所得的C9-C10芳烃混合物中。在重整芳烃的情况下，其含量可达40%以上。通过蒸馏可以得到纯度高于99%的产品。例如，采用两座浮阀塔（共200层）从重整芳烃中分离出1,2,4-三甲基苯，纯度为95%-97%，收率为58%-78%。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服 - 大鼠 LD₅₀: 5000 毫克/公斤

可燃性危险特性

遇明火、高温或强氧化剂可燃；燃烧排放刺激烟雾。

储运特性

包装要完整，轻装轻卸。库房需通风良好，远离明火和热源，并与氧化剂分开存放。

灭火剂

泡沫、干粉、二氧化碳、砂土

职业标准

TLV-TWA 25 PPM

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-三甲基苯 在 臭氧 作用下， 生成 丙酮醛
  参考文献：
  名称：

  Haaijman; Wibaut, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1941, vol. 60, p. 842,859, 864

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙炔 在 (η4-1,5-hexadiene)(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)nickel 作用下， 以 BENZENE-d6 为溶剂， 以91%的产率得到1,2,4-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  热稳定镍（0）NHC配合物的化学计量和催化反应

  摘要：

  尽管有许多有机反应可被Ni 0或Pd 0络合物催化，但与Pd 0的情况相比，研究配位不饱和Ni 0络合物的工作明显较少。在这里，我们开发了一种简单的合成路线，以高收率制备了许多热稳定的NHC负载的Ni 0己二烯配合物。我们检查了这些物种之一的化学计量反应性，并证明配位的己二烯部分不稳定，可以被多种不同的配体取代，包括CO，膦，异腈和烯烃。另外，我们证明了Ni 0 己二烯络合物是用于烯烃氢化的均相第一行过渡金属催化剂的相对罕见的实例。

  DOI：

  10.1021/om300045t
• 作为试剂：
  描述：

  7-(10-phenylanthracen-9-yl)naphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate 、 2-联苯硼酸 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 1,2,4-三甲基苯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.08h， 以51%的产率得到9-(7-([1,1'-biphenyl]-2-yl)naphthalene-2-yl)-10-phenylanthracene
  参考文献：
  名称：

  有机电场发光元件、显示装置及照明装置

  摘要：

  本发明提供一种发光效率及元件寿命优异的有机电场发光元件。将在9位与10位上分别键结有苯基与萘基的蒽化合物中，使特定的芳基取代在萘基(在其2位上与蒽键结)的尤其7位上而成的化合物用作发光层用材料，而制造有机电场发光元件。

  公开号：

  CN102659504B

文献信息

• Oxygenation of Methylarenes to Benzaldehyde Derivatives by a Polyoxometalate Mediated Electron Transfer–Oxygen Transfer Reaction in Aqueous Sulfuric Acid
  作者：Bidyut Bikash Sarma、Irena Efremenko、Ronny Neumann

  DOI：10.1021/jacs.5b01745

  日期：2015.5.13

  additional reaction cycles. An electrocatalytic cycle is also feasible. This reaction is possible through the use of an aqueous sulfuric acid solvent, in an aqueous biphasic reaction mode that also allows simple catalyst recycling and recovery. The solvent plays a key role in the reaction mechanism by protonating the polyoxometalate thereby enabling the activation of the methylarenes by an electron transfer

  通过甲基芳烃氧化合成苯甲醛衍生物具有重要的概念和实际意义，因为这些化合物是重要的化学中间体，其合成仍然通过不可持续的方法进行，具有非常低的原子经济性和大量废物的形成。现在已经发现了使用多金属氧酸盐氧供体的具有 100% 理论原子经济性的氧化反应。产品收率通常高于 95%，没有“过度氧化”为苯甲酸；H2 通过电解释放，从而实现额外的反应循环。电催化循环也是可行的。该反应可以通过使用含水硫酸溶剂，以含水双相反应模式进行，也允许简单的催化剂循环和回收。溶剂通过质子化多金属氧酸盐，从而通过电子转移过程激活甲基芳烃，在反应机制中起着关键作用。在额外的质子转移和氧转移步骤之后，形成苯甲醇，其通过电子转移-质子转移序列进一步反应形成苯甲醛衍生物。
• Fast and Efficient Bromination of Aromatic Compounds with Ammonium Bromide and Oxone
  作者：Nama Narender、Mameda Naresh、Macharla Arun Kumar、Marri Mahender Reddy、Peraka Swamy、Jagadeesh Nanubolu

  DOI：10.1055/s-0033-1338431

  日期：——

  highly efficient, rapid and regioselective protocol was developed for the ring bromination of aromatic compounds under mild conditions with ammonium bromide as a source of bromine source and Oxone® (potassium peroxysulfate) as an oxidant. No metal catalyst or acidic additive is required. A variety of aromatic compounds, including methoxy, hydroxy, amino, and alkyl arenes, reacted smoothly to give the

  摘要 一个高效，快速和区域选择性协议是为芳族化合物的温和的条件下该环用溴化溴化铵作为溴源和过硫酸氢钾的来源开发®（钾peroxysulfate）作为氧化剂。不需要金属催化剂或酸性添加剂。各种芳族化合物，包括甲氧基，羟基，氨基和烷基芳烃，均能平稳反应，从而在非常短的反应时间内就以良好或优异的收率得到相应的单溴化产物。而且，失活的苯胺的二溴化以产生相应的二溴化物以高收率进行。有趣的是，1-（2-萘基）乙酮提供了环溴化产物。 一个高效，快速和区域选择性协议是为芳族化合物的温和的条件下该环用溴化溴化铵作为溴源和过硫酸氢钾的来源开发®（钾peroxysulfate）作为氧化剂。不需要金属催化剂或酸性添加剂。各种芳族化合物，包括甲氧基，羟基，氨基和烷基芳烃，均能平稳反应，从而在非常短的反应时间内就以良好或优异的收率得到相应的单溴化产物。而且，失活的苯胺的二溴化以产生相应的二溴化物以高收率进行。有趣的是
• Sustainable Production of<i>o</i>-Xylene from Biomass-Derived Pinacol and Acrolein
  作者：Yancheng Hu、Ning Li、Guangyi Li、Aiqin Wang、Yu Cong、Xiaodong Wang、Tao Zhang

  DOI：10.1002/cssc.201700823

  日期：2017.7.21

  cost. In the second step, OX is selectively produced by a Diels–Alder reaction of 2,3-dimethylbutadiene and acrolein, followed by a Pd/C-catalyzed decarbonylation/aromatization cascade in a one-pot fashion. The sustainable two-step process efficiently produces renewable OX in 79 % overall yield. Analogously, biomass-derived crotonaldehyde and pinacol can also serve as the feedstocks for the production

  邻二甲苯（OX）是传统上由化石燃料生产的大宗商品化学品。在这项研究中，有效和可持续的两步法被用来从生物质衍生的频哪醇和丙烯醛生产OX。第一步，在1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物（[emim] Cl）中，磷钨酸（HPW）催化的频哪醇脱水选择性地提供2,3-二甲基丁二烯。该反应的高选择性可以归因于氯之间的氢键相互作用-和频哪醇的羟基基团。碳正离子被周围阴离子氯中间体的稳定-选择性高的另一个原因。值得注意的是，HPW / [emim] Cl系统的良好可重用性可以减少废物的产出和生产成本。在第二步中，通过2，3-二甲基丁二烯和丙烯醛的Diels-Alder反应，然后以一锅法由Pd / C催化的脱羰/芳构化级联反应选择性地产生OX。可持续的两步法有效地生产了79％的总产量可再生的OX。类似地，源自生物质的巴豆醛和频哪醇也可以用作生产1,2,4-三甲基苯的原料。
• Photo-induced deep aerobic oxidation of alkyl aromatics
  作者：Chang-Cheng Wang、Guo-Xiang Zhang、Zhi-Wei Zuo、Rong Zeng、Dan-Dan Zhai、Feng Liu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1007/s11426-021-1032-7

  日期：2021.9

  equipment. In this report, photo-induced deep aerobic oxidation of (poly)alkyl benzene to benzene (poly)carboxylic acids was developed. CeCl3 was proved to be an efficient HAT (hydrogen atom transfer) catalyst in the presence of alcohol as both hydrogen and electron shuttle. Dioxygen (O2) was found as a sole terminal oxidant. In most cases, pure products were easily isolated by simple filtration, implying

  氧化是自然界和化学工业中生产含氧化学品的主要化学过程。目前，苯甲酸和苯多羧酸（BPCAs）的工业生产主要以聚烷基苯的深度氧化为主，由于形成消耗臭氧层的溴化溴和对生产设备的腐蚀危害，在环境和经济上都有些不利。 . 在这份报告中，开发了（多）烷基苯的光诱导深度有氧氧化为苯（多）羧酸。CeCl 3被证明是在醇存在下作为氢和电子穿梭的有效HAT（氢原子转移）催化剂。双氧 (O 2) 被发现是唯一的终端氧化剂。在大多数情况下，纯产品很容易通过简单的过滤分离，这意味着大规模实施的优势。该反应提供了从天然丰富的石油原料中生产有价值的精细化学品的理想方案。
• Begonia plant named ‘Usami N’
  申请人：Usami Tatsuo

  公开号：USPP022930P2

  公开（公告）日：2012-08-07

  A new and distinct cultivar of Begonia plant named ‘Usami N’, characterized by its upright and mounded plant habit; freely branching habit; leaves with finely-serrated margins; large and showy frilled double flowers with numerous tepals that are pale yellow and various shades of pink in color and held above and beyond the foliar plane; and excellent postproduction longevity.

  一种名为“Usami N”的新型别致的秋海棠植物品种，其特征包括直立且呈圆锥状的植物习性；自由分枝的习性；叶子具有细锯齿状边缘；大而华丽的褶边双层花朵，具有众多淡黄色和各种粉色调的花瓣，花朵高悬于叶片平面之上并超出叶片平面；以及出色的售后生长期。

表征谱图