三甲苯 | 526-73-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲苯
• 中文别名: 色醇；1.2.3-三甲苯；1,2,3-三甲苯；联三甲苯；1,2,3-三甲基苯；连三甲苯
• 英文名称: 1,2,3-trimethylbenzene
• 英文别名: hemimellitene；Trimethylbenzene
• CAS: 526-73-8；25551-13-7
• 化学式: C₉H₁₂
• mdl: MFCD00008520
• 分子量: 120.194
• InChiKey: FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −25 °C(lit.)
• 沸点：
  175-176 °C(lit.)
• 密度：
  0.894 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.15 (vs air)
• 闪点：
  119 °F
• 溶解度：
  可溶于丙酮、酒精、苯和乙醚(Weast,1986)
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 25 ppm (125 mg/m3); ACGIH TLV: TWA for mixed isomers 25 ppm (adopted).
• 介电常数：
  2.6600000000000001
• LogP：
  3.660
• 物理描述：
  COLOURLESS LIQUID WITH CHARACTERISTIC ODOUR.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Distinctive, aromatic odor
• 蒸汽密度：
  4.15 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  1.69 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  3.27e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  470 to 550 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 汽化热：
  49.05 kJ/mol at 20 °C
• 电离电位：
  8.27-8.48 eV
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5139 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1005.7;1005.7;1012.4;1008.2;1027.65;979.7;1009;1004.87;1005.04;1005;1004.77;1008.9;1002.62;1005.67;997.82;1004;1001.05;1015.8;1006.85;1022.4;1010;1001;1002;1014;1014;1014.9;1021.9;1016;1016;1016;1016;1010;1013;1013;1016;1017;1000;999.9;1006;1009;1029;1016;1023;1031;1004;1015.9;1022.8;1031.2;1033;1005.2;1015;1009;1014;1022;1007.1;1006;1025.1;1014.5;972.3;988.7;1000.9;1002.3;1025.4;975.4;1000;1016;1019;1007.9;1005;1000;1006.2;1007;1006;1011;1011;1003;1016;1016;1016;1023;1023;1016;1000;981;1010;1014.6;1020.5;1021.9;1022.9;1004;1006;1009;1011;1010;1007;1020

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

混淆。咳嗽。眩晕。嗜睡。头痛。喉咙痛。呕吐。

Confusion. Cough. Dizziness. Drowsiness. Headache. Sore throat. Vomiting.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。干燥皮肤。

Redness. Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

见吸入。

See Inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

三甲基苯（TMB）是一种含有三种同分异构体（假枯烯-1,2,4-TMB；偏三甲苯-1,3,5-TMB；半 mellitene-1,2,3-TMB）的混合物。混合物中个别同分异构体的比例不同。该研究的目的是获得关于三甲基苯及其代谢物在生物流体中的吸收和消除的毒代动力学数据，并探讨暴露生物指标与吸收剂量的关系。在毒理学实验室进行了8小时的吸入试验，对象为8名年龄在20-39岁之间，无TMB暴露史的志愿者。他们分别暴露于浓度为5至150毫克/立方米空气的假枯烯、偏三甲苯或半 mellitene。在暴露前、中、后收集呼出的空气、毛细血管血和尿液样本。使用气相色谱（HP 5890 II Plus，MSD，FID）进行TMB或其代谢物的测定。志愿者的肺通气量在0.56至1.0立方米/小时之间。1,2,4-TMB；1,3,5-TMB；1,2,3-TMB在肺部的保留率分别为68%，67%和71%。TMB从毛细血管血中消失符合开放三室模型。二甲基苯甲酸（DMBA）的尿液排泄符合开放两室模型。基于毒代动力学数据，建立了一个模拟模型，模拟14天内尿液中DMBA的积累和排泄。在24小时间隔内，观察到第5天排泄代谢物的速率最高，尿液中DMBA的量也最高。确定了生物材料中TMB或DMBA水平与TMB空气浓度或吸收剂量的关系。...

Trimethylbenzene (TMB) ... is a mixture of three isomers (pseudocumene-1,2,4-TMB; mesitylene-1,3,5-TMB; hemimellitene-1,2,3-TMB). The proportion of individual isomers in the mixture differs. The aim of this study was to obtain toxicokinetic data on the absorption and elimination of trimethylbenzene and its metabolites in biological fluids and to investigate the relationship between the biological indices of exposure and the absorbed dose. Eight-hour inhalation tests were performed in a toxicological chamber, The subjects were eight volunteers aged 20-39 with no history of exposure to TMB. They were exposed to pseudocumene, mesitylene or hemimellitene at concentrations ranging from 5 to 150 mg/cu m air. Exhaled air, capillary blood and urine samples were collected before, during and after the exposure. The determinations of TMB or its metabolites were performed using gas chromatography (HP 5890 II Plus, MSD, FID). Pulmonary ventilation in the volunteers ranged from 0.56 to 1.0 cu m/hr. The retention of 1,2,4-TMB; 1,3,5-TMB; 1,2,3-TMB in the lungs was 68%, 67% and 71%, respectively. The elimination of TMB from capillary blood occurred in accordance with the open three-compartment model. Urinary excretion of dimethylbenzoic acids (DMBA) proceeded according to the open two-compartment model. Based on the toxicokinetic data, a simulation model of accretion and excretion of DMBA in urine during a 14-day period was developed. The highest rates of metabolite excretion and the highest quantities of DMBA in urine during 24-hr intervals were observed on day 5 of exposure. The relationship between the levels of TMB or DMBA in biological material and TMB air concentration or absorbed dose were determined. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

这项研究的目标是比较人类在吸入1,2,4-三甲基苯（1,2,4-TMB）后，接触白色溶剂油与仅接触1,2,4-TMB时的毒物动力学。研究在9名男性健康志愿者中进行，他们在暴露室里以50瓦的工作负荷暴露于溶剂蒸气中2小时。受试者两次接触11毫克/立方米的1,2,4-TMB；一次是单独接触1,2,4-TMB蒸气，一次是接触300毫克/立方米的白色溶剂油。通过气相色谱分析血液和呼出空气中的1,2,4-TMB同分异构体。此外，通过高效液相色谱分析1,2,4-TMB的主要尿液代谢物3,4-二甲基马尿酸（3,4-DMHA）。与仅接触TMB相比，接触白色溶剂油期间和之后，血液中1,2,4-TMB的水平以及尿液中3,4-DMHA的排泄率显著升高。因此，白色溶剂油中的成分似乎抑制了1,2,4-TMB的代谢消除。在生物暴露监测和风险评估中应考虑这一点。在这些条件下没有报告出现刺激或中枢神经系统效应。

The objective of this study was to compare the toxicokinetics of inhaled 1,2,4-trimethylbenzene (1,2,4-TMB) in man after exposure to white spirit with that observed after exposure to 1,2,4-TMB alone. ... The toxicokinetics were studied in 9 male, healthy volunteers exposed to solvent vapors in an exposure chamber for 2 hr during a work load of 50 W. The subjects were exposed to 11 mg/cu m of 1,2,4-TMB on two occasions; during exposure to 1,2,4-TMB vapor alone and during exposure to 300 mg/cu m of white spirit. The 1,2,4-TMB isomer was analyzed in blood and exhaled air by gas chromatography. In addition, a major urinary metabolite of 1,2,4-TMB, 3,4-dimethylhippuric acid (3,4-DMHA), was analyzed by high performance liquid chromatography. ... Blood levels of 1,2,4-TMB and excretion rates of 3,4-DMHA in urine were markedly elevated both during and after exposure to white spirit as compared to exposure to TMB alone. Thus, it appears that components in white spirit inhibit the metabolic elimination of 1,2,4-TMB. This should be considered in biological exposure monitoring as well as in risk assessment. No irritation or central nervous system effects were reported at these conditions.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 25 ppm (125 mg/m3)
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38,R37
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 3
• 海关编码：
  2902909090
• 危险类别：
  3.2
• RTECS号：
  DC3300000
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

化学性质： 这是一种无色透明的液体，能溶于醇、醚、苯和丙酮等有机溶剂。

用途： 主要用于制备苯胺染料、醇酸树脂、聚酯树脂及连苯三甲酸等产品。

类别： 易燃液体

毒性分级： 中毒

急性毒性： 10 毫升/公斤

可燃性危险特性： 遇明火、高温或强氧化剂时可燃，燃烧过程中会排放出刺激性的烟雾。

储运特性： 包装需完好，轻装轻卸；库房应保持良好通风，并远离明火和高温环境，同时要与氧化剂分开存放。

灭火剂： 泡沫、干粉、二氧化碳或砂土

职业标准： 时间加权平均容许浓度（TLV-TWA）为 25 PPM

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,2,3,5-四甲基苯	1,2,3,5-Tetramethylbenzene	527-53-7	C10H14	134.221
  四甲基萘	1,2,3,4-Tetramethylbenzene	488-23-3	C10H14	134.221
  六甲基苯	Hexamethylbenzene	87-85-4	C12H18	162.275
  1,2,4-三甲基苯	1,2,4-Trimethylbenzene	95-63-6	C9H12	120.194
  1,2,4,5-四甲苯	1,2,4,5-tetramethylbenzene	95-93-2	C10H14	134.221
  邻二甲苯	o-xylene	95-47-6	C8H10	106.167
  间二甲苯	m-xylene	108-38-3	C8H10	106.167
  均三甲苯	1,3,5-trimethyl-benzene	108-67-8	C9H12	120.194
  2,6-二甲基苯甲醛	2,6-dimethylbenzaldehyde	1123-56-4	C9H10O	134.178
  2,6-二甲基苄基溴	2,6-dimethylbenzyl bromide	83902-02-7	C9H11Br	199.09
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  五甲基苯	pentamethylbenzene,	700-12-9	C11H16	148.248
  1,2,4-三甲基苯	1,2,4-Trimethylbenzene	95-63-6	C9H12	120.194
  1,2,4,5-四甲苯	1,2,4,5-tetramethylbenzene	95-93-2	C10H14	134.221
  均三甲苯	1,3,5-trimethyl-benzene	108-67-8	C9H12	120.194
  2,6-二甲基苄醇	2,6-dimethylbenzyl alcohol	62285-58-9	C9H12O	136.194
  ——	2,6-dimethylbenzyl fluoride	62037-90-5	C9H11F	138.185
  ——	2,3-Dimethylbenzyl fluoride	117455-55-7	C9H11F	138.185
  2,3-二甲基苯甲醛	2,3-dimethylbenzaldehyde	5779-93-1	C9H10O	134.178
  2,3-二甲基苄醇	(2,3-dimethylphenyl)methanol	13651-14-4	C9H12O	136.194
  ——	3,4,5-Trimethylstyrol	35074-20-5	C11H14	146.232

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲苯 在 硫酸 、 甲烷 作用下， 生成 1,2,4-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Isomerization of Trimethylbenzenes over a Graphite–Sulfuric Acid

  摘要：

  1,2,3-和1,2,4-三甲基苯在石墨-硫酸上发生异构化，分别形成1,2,4-和1,2,3-三甲基苯，但1,3没有观察到,5-三甲苯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.1011
• 作为产物：
  描述：

  epimino-1,2 trimethyl-3,5,5 cyclohexene-3 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到三甲苯
  参考文献：
  名称：

  氟化氢吡啶吡啶叠氮化合物的序曲。II。派生α，β-烯键多样性取代基

  摘要：

  已经研究了三种同构的α，β-亚乙基氮丙啶通过HF-吡啶的开环。根据温度，溶剂或结构，反应进行到预期的2-氟胺和4-氟烯丙基胺或消除产物。观察到一种Wagner-Meerwein重排，并且苯作为溶剂产生了一种Friedel-Crafts反应。空间限制可以解释顺式和反式加成产物的产量差异。而且，刚性结构允许检测邻近的连接以及研究构造和构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81478-5
• 作为试剂：
  描述：

  邻二氯苯 在 氢气 、 三甲苯 、 氩 作用下， 1050.0~1150.0 ℃ 、303.97 kPa 条件下， 生成 氯苯
  参考文献：
  名称：

  在高温下氢原子侵蚀某些氯苯的速率常数

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100339a043

文献信息

• Tri(1-adamantyl)phosphine: Expanding the Boundary of Electron-Releasing Character Available to Organophosphorus Compounds
  作者：Liye Chen、Peng Ren、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.6b03215

  日期：2016.5.25

  We report here the remarkable properties of PAd3, a crystalline air-stable solid accessible through a scalable SN1 reaction. Spectroscopic data reveal that PAd3, benefiting from the polarizability inherent to large hydrocarbyl groups, exhibits unexpected electron releasing character that exceeds other alkylphosphines and falls within a range dominated by N-heterocyclic carbenes. Dramatic effects in

  我们在这里报告了 PAd3 的显着特性，PAd3 是一种结晶的空气稳定固体，可通过可扩展的 SN1 反应获得。光谱数据显示，PAd3 受益于大烃基固有的极化性，表现出超出其他烷基膦的意外电子释放特性，并落在以 N-杂环卡宾为主的范围内。在低 Pd 负载下氯（杂）芳烃（40 个例子）的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联过程中，PAd3 还具有显着的催化作用，包括商业药物的后期功能化。从氯芳烃合成缬沙坦和啶酰菌胺的工业前体在 10 分钟内具有 ~2 × 10(4) 周转率，证明了卓越的时空产率。
• [EN] TRI-(ADAMANTYL)PHOSPHINES AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] TRI-(ADAMANTYL)PHOSPHINES ET LEURS APPLICATIONS
  申请人：UNIV PRINCETON

  公开号：WO2017075581A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  In one aspect, phosphine compounds comprising three adamantyl moieties (PAd3) and associated synthetic routes are described herein. Each adamantyl moiety may be the same or different. For example, each adamantyl moiety (Ad) attached to the phosphorus atom can be independently selected from the group consisting of adamantane, diamantane, triamantane and derivatives thereof. Transition metal complexes comprising PAd3 ligands are also provided for catalytic synthesis including catalytic cross-coupling reactions.

  在一个方面，本文描述了包括三个金刚烷基团（PAd3）的膦化合物及其相关的合成途径。每个金刚烷基团可以相同也可以不同。例如，连接到磷原子的每个金刚烷基团（Ad）可以独立地从金刚烷、二金刚烷、三金刚烷及其衍生物组成的群体中选择。还提供了包括PAd3配体的过渡金属配合物，用于催化合成，包括催化交叉偶联反应。
• Lewis Basic Salt-Promoted Organosilane Coupling Reactions with Aromatic Electrophiles
  作者：Tyler W. Reidl、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c05764

  日期：2021.8.11

  Lewis basic salts promote benzyltrimethylsilane coupling with (hetero)aryl nitriles, sulfones, and chlorides as a new route to 1,1-diarylalkanes. This method combines the substrate modularity and selectivity characteristic of cross-coupling with the practicality of a base-promoted protocol. In addition, a Lewis base strategy enables a complementary scope to existing methods, employs stable and easily

  路易斯碱性盐促进苄基三甲基硅烷与（杂）芳基腈、砜和氯化物的偶联，作为制备 1,1-二芳基烷烃的新途径。该方法将交叉耦合的底物模块化和选择性特征与碱基促进协议的实用性结合起来。此外，路易斯碱策略能够对现有方法进行补充，采用稳定且易于制备的有机硅烷，并在酸性官能团存在下实现选择性芳基化。该方法的实用性通过药物类似物的合成及其在多组分反应中的应用得到证明。
• Tetralin formate ester aroma chemicals
  申请人：Union Camp Corporation

  公开号：US05292719A1

  公开（公告）日：1994-03-08

  The present invention relates to novel formate ester tetralin compounds having fragrant musk-like aroma.

  本发明涉及具有芳香麝香般气味的新型甲酸酯四氢萘化合物。
• Synthesis of arylbromides from arenes and <i>N</i>-bromosuccinimide (NBS) in acetonitrile — A convenient method for aromatic bromination
  作者：Eli Zysman-Colman、Karla Arias、Jay S. Siegel

  DOI：10.1139/v08-176

  日期：2009.2

  Regioselective and chemoselective electrophilic bromination of a wide series of activated arenes using N-bromosuccinimide (NBS) in acetonitrile occurs readily. Environmentally friendly conditions, large substrate scope, and ease of synthesis enhance the utility of this method over other electrophilic bromination conditions.

  利用乙腈中的 N-溴代丁二酰亚胺（NBS），可以很容易地对一系列活化的炔类化合物进行区域选择性和化学选择性亲电溴化反应。与其他亲电溴化条件相比，该方法的环境友好、底物范围大且易于合成，从而提高了其实用性。

表征谱图