均三甲苯 | 108-67-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 均三甲苯
• 中文别名: 1,3,5-三甲基苯；1,3,5-三甲苯
• 英文名称: 1,3,5-trimethyl-benzene
• 英文别名: mesitylene；mesytilene；trimethylbenzene；1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 108-67-8
• 化学式: C₉H₁₂
• mdl: MFCD00008538
• 分子量: 120.194
• InChiKey: AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -45 °C
• 沸点：
  163-166 °C(lit.)
• 密度：
  0.864 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.1 (vs air)
• 闪点：
  112 °F
• 溶解度：
  与醇、苯、醚(Windholz et al., 1983) 混溶，并有三甲基苯异构体。
• 介电常数：
  3.4（Ambient）
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 25 ppm (125 mg/m3); ACGIH TLV: TWA for mixed isomers 25 ppm (adopted).
• LogP：
  3.42 at 20℃
• 物理描述：
  1,3,5-trimethylbenzene appears as a colorless liquid with a peculiar odor. Insoluble in water and less dense than water. Flash point near 123°F. May be toxic by ingestion and inhalation. Used to make plastics and dyes.
• 颜色/状态：
  Clear, colorless liquid
• 气味：
  Peculiar odor
• 蒸汽密度：
  1.006 AT 20 °C (AIR = 1)
• 蒸汽压力：
  2.48 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.01 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  5.75e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  1039 °F (559 °C)
• 汽化热：
  5193.1 kJ/mol at 25 °C
• 表面张力：
  28.84 mN/m at 20 °C
• 电离电位：
  8.39 eV
• 折光率：
  Index of refraction: 1.49541 at 18 °C/D
• 保留指数：
  956;962;959.9;948.9;954.5;978.22;958;964.1;955.5;956;954.28;954.69;955;985;954.56;956.8;953.27;953.66;953;953.37;953;947.5;952.2;955;953.33;963.8;961.8;972.1;976.1;981.3;969;952;952;962;962;962.4;967.3;969;963;962;963;963;963;963;963;975;952.7;953.1;956.2;960;972;963;968;974;953;963.3;967.9;973.5;959;960;957;1000;1000;1000;988;990;986;952.1;961;956;961;989;979;979;963;960;964;952.8;989;974;955.3;956;967.3;974.4;985;952;951.9;957.2;953;963;963;958.2;956.18;958;954;959;962.9;962;963;963;985;956;964;954;969;963.9;954;963;963;967;967;962;952;956;962.6;966.5;967.4;968.9;952;953;954;960;954;956;967;960;973;973;968
• 稳定性/保质期：

  1. 高锰酸钾氧化生成3-甲基间苯二甲酸和均苯三甲酸。在煮沸的1,3,5-三甲苯中通入氯气，会生成ω-氯代均三甲苯和ω,ω'-二氯代均三甲苯。与三氯化铝一起加热，甲基会发生移动，生成间二甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯以及少量的苯、甲苯、1,2,4-三甲苯等。

  2. 其毒性与二甲苯相当。它能刺激鼻腔和喉部，导致肺炎，并可能损害神经系统及肝脏。接触皮肤会导致脱脂现象。空气中浓度在7000～9000×10⁻⁶时能使小鼠停止反射反应。根据规定，空气中的最高容许浓度为125毫克/立方米。操作现场应确保良好通风，工作人员需穿戴防护装备。

  3. 该物质存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

只有一小部分通过肺脏以原形排出，大部分被氧化成水溶性代谢物，这些代谢物通过尿液排出，部分以自由形态，部分以结合形态（如甘氨酸和对甲酚酸）。

... Only a small portion is excreted unchanged by the lungs, the greater part is oxidized to water-soluble metabolites, which are excreted by the urine, partly free, partly conjugated /as/ glycine and mesitylenic acid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

mesitylene在大鼠体内产生2,4,6-三甲基苯酚。/来自表格/

Mesitylene yields 2,4,6-trimethylphenol in rat. /from table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

大约78%的口服剂量的间甲苯被排出为3,5-二甲基马尿酸；另外7.6%和8.2%分别以葡萄糖醛酸和硫酸结合物形式排出。

Approximately 78% of oral dose of mesitylene was excreted as 3,5-dimethylhippuric acid; additional 7.6 and 8.2% were excreted as glucuronic and sulfuric acid conjugates.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

三甲基苯和四甲基苯的毒性：材料：1,3,5-三甲基苯；摄入途径：口服（亚急性）；物种：大鼠；剂量或浓度：1.2克/千克/天；结果或效应：代谢物：3,5-二甲基马尿酸78.0%，3,5-二甲基苯甲酸葡萄糖苷酸7.6%，以及3,5-二甲基苯甲酸硫酸酯1.2%。/来自表格/

Toxicity of Tri- and Tetramethylbenzenes: Material: 1,3,5-trimethylbenzene; Route of entry: oral (subacute); Species: rat; Dose or concentration: 1.2 g/kg/day; Results or Effects: Metabolites: 3,5-dimethylhippuric acid 78.0%, 3,5-dimethylbenzoic glucuronide 7.6%, and 3,5-dimethylbenzoic sulfate 1.2%. /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

评估职业接触偏三甲苯的可能性，这取决于在毛细血管血中测定未改变的溶剂或尿液中3,5-二甲基苯甲酸。志愿者在毒理学实验舱中接触偏三甲苯（浓度范围10-150毫克/立方米）。生物材料中溶剂或其代谢物的浓度通过气相色谱法确定。获得了关于偏三甲苯及其代谢物在生物流体中的肺保留、吸收和消除的毒物动力学数据。吸收剂量和尿液中3,5-二甲基苯甲酸排泄率之间的关系获得了最高的相关系数值（r=0.95）……

The possibility of evaluating occupational exposure to mesitylene /depending/ on the determination of unchanged solvent in capillary blood or 3,5-dimethylbenzoic acid in urine was investigated. The volunteers were exposed to mesitylene in a toxicological chamber (range 10-150 mg/cu m). Concn of the solvent or its metabolite in biological material were determined by gas chromatography. The toxicokinetic data concerning retention in the lung, absorption and elimination of mesitylene and its metabolite in biological fluids were obtained. The highest correlation coefficient value was obtained for the relationship between the absorbed dose of mesitylene and the excretion rate of 3,5-dimethylbenzoic acid in urine (r= 0.95). ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，摄入，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙、呼吸系统刺激；支气管炎；低色素性贫血；头痛、嗜睡、乏力（虚弱、疲惫）、眩晕、恶心、不协调；呕吐、混乱；化学性肺炎（吸入液体）

irritation eyes, skin, nose, throat, respiratory system; bronchitis; hypochromic anemia; headache, drowsiness, lassitude (weakness, exhaustion), dizziness, nausea, incoordination; vomiting, confusion; chemical pneumonitis (aspiration liquid)

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

混淆。咳嗽。眩晕。嗜睡。头痛。喉咙痛。呕吐。

Confusion. Cough. Dizziness. Drowsiness. Headache. Sore throat. Vomiting.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。干燥皮肤。

Redness. Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

本研究的目标是确定吸入三甲基苯（TMBs）在人身上的吸收和分布情况。在暴露室中对10名男性健康志愿者进行了TMB蒸气的毒代动力学研究，志愿者们在一个工作负荷为50瓦的情况下，暴露于TMB蒸气2小时。受试者共四次暴露于25 ppm的1,2,4-TMB、1,2,3-TMB和1,3,5-TMB，以及2 ppm的1,2,4-TMB。通过气相色谱法分析了血液、尿液和呼出气体中的TMB异构体。相对呼吸道吸收率在56-64%之间。与其它芳香溶剂相比，TMB的消除速度适中，总血液清除率为0.6-1.0升/小时/千克。大量的分布容积（30-39升/千克）和TMB在血液中的长末端半衰期（78-120小时）表明在脂肪组织中广泛积累。在暴露期间和暴露后的呼出气体占吸收量的20-37%，而未改变的TMB通过尿液排出的量很低（小于或等于0.002%）。1,2,4-TMB的动力学似乎在25 ppm以内是线性的...

The objective of this study was to determine the uptake and disposition of inhaled trimethylbenzenes (TMBs) in man. The toxicokinetics were studied in 10 male, healthy volunteers exposed to TMB vapor in an exposure chamber for 2 hr during a work load of 50 W. The subjects were exposed on four occasions to 25 ppm of 1,2,4-TMB, 1,2,3-TMB, and 1,3,5-TMB, and to 2 ppm of 1,2,4-TMB. The TMB isomers were analyzed in blood, urine, and exhaled air by gas chromatography. The relative respiratory uptake was in the range 56-64%. The elimination of TMBs was moderate compared to other aromatic solvents, with a total blood clearance of 0.6-1.0 L per hr per kg. Large volumes of distribution (30-39 liters/kg) and long terminal half-lives of the TMBs in blood (78-120 hr) imply extensive accumulation in adipose tissue. Exhalation during and postexposure accounted for 20-37% of the absorbed amount, whereas the urinary excretion of unchanged TMBs was low (< or = 0.002%). The kinetics of 1,2,4-TMB seemed linear up to 25 ppm. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

吸收最容易通过吸入蒸汽发生，但液体也可以通过胃肠道吸收，而且尽管速度缓慢，但完整皮肤也可能吸收。

Absorption takes place most readily by inhalation of the vapor, but the liquid can be absorbed from the gastro-intestinal tract, and probably, though slowly, by the intact skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

只有一小部分通过肺脏以原形排出，大部分被氧化成水溶性代谢物，这些代谢物通过尿液排出，部分以自由形态，部分以结合形态（如甘氨酸和对甲酚酸）。

... Only a small portion is excreted unchanged by the lungs, the greater part is oxidized to water-soluble metabolites, which are excreted by the urine, partly free, partly conjugated /as/ glycine and mesitylenic acid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

十名健康的男性志愿者在暴露室里接触三甲基苯（TMB）蒸汽，工作负荷为50瓦，持续2小时。受试者共接受四次暴露，分别接触25 ppm的1,2,4-TMB、1,2,3-TMB和1,3,5-TMB，以及2 ppm的1,2,4-TMB。从暴露开始到第二天早晨收集尿液。通过高效液相色谱法分析了所有六种可能的二甲基马尿酸（DMHA）异构体。大约22%吸入的1,2,4-TMB在24小时内以DMHAs的形式排出，主要是3,4-DMHA。1,2,3-TMB作为DMHAs的24小时回收率为11%。只有3%吸收的1,3,5-TMB以3,5,-DMHA的形式排出。除了分析DMHAs外，尿液中未结合的二甲基苯甲酸的排泄量估计约占所有TMB剂量的3%。总之，DMHA异构体的尿排泄可能是TMB暴露的良好指标。在这个控制短期暴露研究中，几种DMHA异构体的排泄率之和比任何单一DMHA的排泄率更能反映暴露情况。

... Ten healthy male volunteers were exposed to trimethylbenzene (TMB) vapor in an exposure chamber for 2 hr at a work load of 50 W. The subjects were exposed on four occasions, to 25 ppm of 1,2,4-TMB, 1,2,3-TMB, and 1,3,5-TMB, respectively, and 2 ppm of 1,2,4-TMB. Urine was collected from the onset of exposure until the following morning. All six possible dimethylhippuric acid (DMHA) isomers were analyzed by high-performance liquid chromatography. About 22% of the inhaled amount of 1,2,4-TMB was excreted as DMHAs within 24 hr, mainly as 3,4-DMHA. The 24-hr recovery of 1,2,3-TMB as DMHAs was 11%. Only 3% of the absorbed amount of 1,3,5-TMB was excreted as 3,5,-DMHA. ... In addition to analysis of DMHAs, the excretion of unconjugated dimethylbenzoic acids in urine was estimated to account for approximately 3% of the dose of all TMBs. In conclusion, the urinary excretion of DMHA isomers may serve as a good indicator of TMB exposure. In this controlled short-term-exposure study the sum of excretion rate of several DMHA isomers reflected exposure more closely than did the excretion rate of any single DMHA.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 25 ppm (125 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi,N
• 安全说明：
  S16,S36/37,S45,S61,S7
• 危险类别码：
  R51/53,R10,R37
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902909090
• 危险品运输编号：
  UN 2325 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  OX6825000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种和热源，与氧化剂分开存放，避免混合储存。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 防火贮存时需避免阳光直接曝晒，且与氧化剂分开放置。搬运过程中轻装轻卸，防止包装破损。铁桶内厚度不少于1.2毫米，每桶净重不超过200公斤。或装入陶瓷坛、塑料桶或玻璃瓶中，并严密封口后装入木箱。木箱内部用不燃材料衬垫妥当，外部则用铁丝或铁皮捆紧；每箱净重不得超过50公斤，并标有“易燃物品”标志。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

均三甲苯概述

均三甲苯（又称1,3,5-三甲苯，分子式C9H12）是一种具有独特分子结构的芳香烃。其分子结构为苯环上的三个C原子以sp²杂化轨道形成σ键，而其他C原子则以sp³杂化轨道形成σ键。这种结构使得均三甲苯广泛存在于煤焦油和某些石油中。它是一种无色液体，具有毒性且易燃易爆。其凝固点为-44.72℃、熔点-44.7℃、沸点164.7℃，相对密度0.8652（20/4℃）。均三甲苯通过稀硝酸氧化可生成1,3,5-苯三甲酸。纯均三甲苯可通过丙酮在300～500℃下气相催化脱水制得。

应用

均三甲苯作为重要的有机化工原料，可以开发多种产品，包括三甲苯、均苯三酸和均苯甲酸酐等多种染料中间体。此外，它还可用于生产抗氧剂、聚酯树脂固化剂、稳定剂以及醇酸树脂增塑剂等。由于其良好的溶剂性质，均三甲苯被广泛应用于电子工业中的硅酮感光片显影剂，并且也是城市中常见的挥发性有机化合物（VOC），主要由燃烧产生。在大气化学反应中，均三甲苯具有重要作用，如气雾生成和对流层臭氧的形成。由于芳环上的三个氢处于相同的化学环境中，在核磁共振氢谱中仅有一个单峰出现在6.8ppm附近，因此均三甲苯常被用作芳香质子有机样品中的内标物。

化学性质

无色透明液体。不溶于水，但易溶于乙醇、苯、乙醚和丙酮等有机溶剂。

用途

主要用于有机合成领域，特别是制取均苯三甲酸、抗氧化剂、环氧树脂固化剂、聚酯树脂稳定剂以及醇酸树脂增塑剂等。同时，其也可以用于生产2,4,6-三甲苯胺，进而应用于活性艳蓝和K-3R等染料的制造。

生产方法

1. 由C9芳烃分离制得。
2. 在重整重芳烃中均三甲苯含量约为11.8%，但由于其沸点（164.7℃）与邻甲乙基苯沸点（165.15℃）极其接近，采用精馏法难以有效分离。
3. 以偏三甲苯为原料的异构化法制备，通过分馏可获得高纯度的均三甲苯，单程产率可达21.6%，且纯度超过95%。反应条件包括催化剂（缺铝氢型丝光沸石：铜：镍：粘结剂＝85.2：0.5：15），床层平均温度260℃，压力2.35MPa，空速1.0h-1，重整氢与油的摩尔比为1。最终通过水蒸气蒸馏、碱洗和水洗等步骤精制得到均三甲苯。
4. 另一种生产方法是通过丙酮在300～500℃下进行气相催化脱水制备均三甲苯，具体过程包括水蒸气蒸馏、碱洗、水洗，并最终高效分馏收集到163-167℃的馏分。

类别

易燃液体，低毒。吸入LC50：24,000毫克/立方米（4小时）；皮肤刺激：中度；眼睛刺激：轻度；遇明火、高温或氧化剂易燃，并可能产生刺激性烟雾；库房需通风、低温和干燥存储，应与氧化剂分开存放。灭火剂包括干粉、干砂、二氧化碳、泡沫及1211灭火剂。职业暴露限值为TWA 120毫克/立方米；STEL 170毫克/立方米。