mannosan | 14168-65-1

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: mannosan
• 英文别名: 1,6-anhydro-β-D-mannopyranose；D-anhydromannose；1,6-Anhydro-beta-D-mannopyranose；(1R,2S,3S,4S,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-2,3,4-triol
• CAS: 14168-65-1
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• mdl: MFCD00069698
• 分子量: 162.142
• InChiKey: TWNIBLMWSKIRAT-RWOPYEJCSA-N

物化性质

• 熔点：
  182-184
• 沸点：
  383.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.688±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（轻微）、甲醇（轻微）、水（轻微、超声处理）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2932999099
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mannosan 在 tetra-n-propylammonium perruthenate. 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 D-来苏糖
  参考文献：
  名称：

  使用光化学脱羰的碳水化合物合成

  摘要：

  利用光化学脱羰反应作为关键步骤，使用含有双环[3.2.1]辛烷骨架的手性结构单元，已经开发了一条通往醛糖，核糖和lyxose，醛己糖，talose和gulose的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01874-3
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 对甲苯磺酸 、 苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 mannosan
  参考文献：
  名称：

  Klemer, Almuth; Kohla, Monika, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 10, p. 1662 - 1671

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective Catalytic Oxidation of Unprotected Carbohydrates
  作者：Kevin Chung、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acscatal.6b01501

  日期：2016.7.1

  in trifluorethanol, but for pyranosides bearing axial substituents at C2 or C4, selective oxidation to the 3-ketose is accompanied by epimerization to afford the equatorial 3-ketoses. Catalytic oxidation of unprotected hexafuranosides or sialic acid derivatives occurs selectively at the exocyclic diol or triol in trifluoroethanol to generate exocyclic hydroxyketones.

  对未保护的碳水化合物进行直接催化功能化的新策略的开发将是糖科学的一个有利的进展。在本文中，我们报道了未保护的碳水化合物的催化氧化可以选择性地与[[neocuproine）Pd（OAc）] 2（OTf）2（1）进行，以生成3-酮糖。在酚类添加剂存在下，Pd含量低至1％即可进行催化好氧氧化。使用Pd催化剂1催化乙腈或乙腈/水中的各种未保护吡喃糖苷的催化氧化1用氧气或苯醌选择性地生成3-酮糖。少量的4-酮糖竞争性地形成，特别是在吡喃糖苷在吡喃糖苷的C4处带有轴向取代基的情况下。催化氧化也可以在三氟乙醇中进行，但是对于在C2或C4处带有轴向取代基的吡喃糖苷，选择性氧化成3-酮糖伴随着差向异构化作用，得到了赤道的3-酮糖。未保护的六呋喃糖苷或唾液酸衍生物的催化氧化选择性地在三氟乙醇中的环外二醇或三醇处发生，以生成环外羟基酮。
• Regioselective Alkylation of Carbohydrate Derivatives Catalyzed by a Diarylborinic Acid Derivative
  作者：Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ol200990e

  日期：2011.6.17

  Regioselective, catalyst-controlled monoalkylations of cis-vicinal diol motifs in carbohydrate derivatives, using a diphenylborinic ester precatalyst, are described. Selective installation of benzyl, naphthylmethyl, 4-bromobenzyl and benzyloxymethyl protective groups at a single secondary hydroxy group of ten representative carbohydrate derivatives illustrates the scope of this method. This new mode

  描述了使用二苯基硼酸酯预催化剂的区域选择性的，催化剂控制的碳水化合物衍生物中顺式-邻位二醇基序的单烷基化。在十种代表性碳水化合物衍生物的单个仲羟基上选择性安装苄基，萘基甲基，4-溴苄基和苄氧基甲基保护基说明了该方法的范围。这种新的催化反应方式代表了一种操作简便的方法，可在不使用化学计量数量的有机锡试剂的情况下获得有用的单烷基化结构单元。
• Site- and Stereoselective C–H Alkylations of Carbohydrates Enabled by Cooperative Photoredox, Hydrogen Atom Transfer, and Organotin Catalysis
  作者：Daniel J. Gorelik、Julia A. Turner、Tarunpreet S. Virk、Daniel A. Foucher、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01718

  日期：2021.7.2

  carbohydrates with electron-deficient alkenes in the presence of an Ir(III) photoredox catalyst and quinuclidine, a hydrogen atom transfer mediator. Quantum-chemical calculations support a proposed mechanism involving the formation of a cyclic stannylene acetal intermediate that shows enhanced reactivity toward hydrogen atom abstraction by the quinuclidinium radical cation. Addition of the carbon-centered

  在 Ir(III) 光氧化还原催化剂和氢原子转移介体奎宁环的存在下，二有机锡二卤化物作为含二醇的碳水化合物与缺电子烯烃的位点选择性和立体选择性偶联的助催化剂。量子化学计算支持了一种拟议的机制，该机制涉及形成环状亚锡基缩醛中间体，该中间体显示出对奎宁环自由基阳离子提取氢原子的反应性增强。以碳为中心的自由基与烯烃伙伴的加成导致碳水化合物底物的C-烷基化。
• -Benzyl protecting groups as hydrogen donors in catalytic transfer hydrogenolysis. Selective debenzylation of 1,6-anhydro hexoses.
  作者：M del Carmen Cruzado、Manuel Martín-Lomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84567-0

  日期：1986.1

  -Benzyl protecting groups may act as hydrogen donors in heterogeneous catalytic transfer hydrogenolysis. Hydrogenolysis of compounds - demonstrated that this hydrogen transfer occurs when adjacent -disposed benzylated hydroxyl groups are present.

  -苄基保护基可以在非均相催化转移氢解中充当氢供体。化合物的氢解-证明当存在相邻的苄基羟基时会发生氢转移。
• A Unified Strategy to Access 2- and 4-Deoxygenated Sugars Enabled by Manganese-Promoted 1,2-Radical Migration
  作者：Hayden M. Carder、Carolyn E. Suh、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c05993

  日期：2021.9.1

  distinguishable functional groups and are readily transformed into diverse carbohydrate structures. To showcase the versatility of this method, we report expedient syntheses of the rare sugars l-ristosamine, l-olivose, l-mycarose, and l-digitoxose from commercial l-rhamnose. The findings presented here validate the potential for radical intermediates to facilitate the selective transformation of carbohydrates

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。