1,6:3,4-dianhydro-β-D-talopyranose | 34147-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 1,6:3,4-dianhydro-β-D-talopyranose
• 英文别名: 1,6;3,4-Dianhydro-β-D-talopyranose；1,6:3,4-Dianhydro-beta-D-talopyranose；(1R,2S,4R,5S,6R)-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
• CAS: 34147-09-6
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: NDCSJPPJAVCLMI-FPRJBGLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:3,4-dianhydro-β-D-talopyranose 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1,6-anhydro-4-deoxy-4--(N-ethoxycarbonyl-N-methylamino)-2-O-(1-ethoxyethyl)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  A synthesis of methyl 4,6-dideoxy-3-C-methyl-4-(N-methylacetamido)-α-d-altropyranoside, the 3-epimer of (methyl N-acetylsibirosaminide)

  摘要：

  The oxirane ring of 1,6:3,4-dianhydro-beta-D-talopyranose reacted at C-4 with methylamine, and the product, further processed gave a 3-deoxy-C-3-methylene derivative. Iodonium ion-induced cyclisation led to an iodooxazolidinone, and deiodination, followed by hydrolysis and N-acetylation, to the title compound.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85274-x
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 1,6:3,4-dianhydro-β-D-talopyranose
  参考文献：
  名称：

  左葡萄糖葡酮转化为异葡萄糖葡酮*

  摘要：

  左旋葡糖苷酮（1）是一种通过酸处理木质纤维素生物质的热解很快将以吨数出售的化合物，已使用沃顿重排化学方法将其转化为异左旋葡糖苷酮（2）。用碱性过氧化氢处理化合物1得到γ-内酯5和6，而不是所需的环氧酮3和/或4。然而，后者对化合物可以由初始的Luche还原化合物来获得1，所得到的烯丙醇的环氧化电8的产物的环氧乙烷和氧化9和10。分别用肼和乙酸对化合物3和4进行独立处理，然后氧化随后的烯丙基醇，最终得到异硫葡糖苷（2）。报告了环氧醇9和10的单晶X射线分析的详细信息。

  DOI：

  10.1071/ch14574

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• Synthesis and in vitro cytotoxicity of acetylated 3-fluoro, 4-fluoro and 3,4-difluoro analogs of D-glucosamine and D-galactosamine
  作者：Štěpán Horník、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Jan Sýkora、Kateřina Káňová、Roman Hrstka、Ivana Císařová、Martin Dračínský、Jindřich Karban

  DOI：10.3762/bjoc.12.75

  日期：——

  The 1-O-deacetylated 3-fluoro and 4-fluoro analogs of acetylated D-galactosamine inhibited proliferation of the human prostate cancer cell line PC-3 more than cisplatin and 5-fluorouracil (IC50 28 +/- 3 muM and 54 +/- 5 muM, respectively). CONCLUSION: A complete series of acetylated 3-fluoro, 4-fluoro and 3,4-difluoro analogs of D-glucosamine and D-galactosamine is now accessible by 1,6-anhydrohexopyranose

  背景：D-氨基葡萄糖和D-半乳糖胺的衍生物代表细胞表面聚糖成分的重要家族，其氟化类似物被用作复杂聚糖生物合成的代谢抑制剂或用作蛋白质-碳水化合物相互作用研究的探针。这项工作的重点是通过1，6-合成D-葡萄糖胺和D-半乳糖胺的乙酰化3-deoxy-3-fluoro，4-deoxy-4-fluoro和3,4-dideoxy-3,4-difluoro类似物。脱水己糖化学。此外，确定了目标化合物对所选癌细胞的细胞毒性。结果：在C-3处引入氟是通过1,6-脱水-2-叠氮基-2-脱氧-4-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖或它的4-氟类似物与DAST反应而实现的。讨论了该反应中构型的保留。通过1,6：2,3-双脱水-β-D-塔拉吡喃糖与DAST的反应或通过1,6：3,4-双脱水-2-叠氮基-β-D的氟解反应来安装C-4处的氟。 -半乳糖吡喃糖与KHF2。氨基被引入并在合成中被掩盖为叠氮化物。乙酰化D-半乳糖
• A Domino Epoxide Ring-Opening Xanthate Migration Reaction: An Alternative Entry to Thiosugars
  作者：María B. Comba、María I. Mangione、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello

  DOI：10.1002/ejoc.201801432

  日期：2018.12.31

  A stereospecific and efficient synthesis of thiosugars derived from levoglucosenone and methyl α‐d‐glucopyranoside was developed by a domino epoxide ring opening‐ xanthate migration to afford 1,3‐oxathiolane‐2‐thiones in high yields.

  通过多米诺环氧化物开环黄原酸酯的迁移，开发了立体合成和高效合成得自左旋葡糖醛酮和甲基α- d-吡喃葡萄糖苷的硫糖的合成方法，可高产率地提供1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮。
• Quantifying the Electronic Effects of Carbohydrate Hydroxy Groups by Using Aminosugar Models
  作者：Christian M. Pedersen、Jacob Olsen、Azra B. Brka、Mikael Bols

  DOI：10.1002/chem.201100020

  日期：2011.6.14

  their pKa values determined by titration. These model compounds were chosen because they are the amino derivatives of the most common glycosyl acceptors. From this study it was possible to evaluate the electron density at each of the given positions in the carbohydrate and compare them. Some general trends were observed: The basicity of the amino groups decreases in the order 6‐NH2>3‐NH2>2‐NH2>4‐NH2

  合成了具有α-和β-葡萄糖，α-半乳糖或α-甘露糖立体化学的甲基氨基脱氧糖苷，在四个可能的非异头位置中均具有氨基官能团，并通过滴定确定了其p K a值。选择这些模型化合物是因为它们是最常见的糖基受体的氨基衍生物。通过这项研究，有可能评估碳水化合物中每个给定位置的电子密度并进行比较。观察到一些一般趋势：氨基的碱度以6-NH 2 > 3-NH 2 > 2-NH 2 > 4-NH 2的顺序降低。（指的是位置）。当糖环上的一个或多个取代基为轴向时，氨基脱氧糖α的碱性通常会增加。当胺对氧原子为反平面时，碱度降低。这些发现与从糖基化化学和糖的区域选择性保护获得的观察结果一致。
• Skeletal rearrangements resulting from reactions of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses with diethylaminosulphur trifluoride
  作者：Jindřich Karban、Ivana Císařová、Tomáš Strašák、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1039/c1ob06336g

  日期：——

  A complete series of eight 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses were subjected to fluorination with DAST. The 1,6:3,4-dianhydropyranoses yielded solely products of skeletal rearrangement resulting from migration of the tetrahydropyran oxygen (educts of D-altro and D-talo configuration) or of the 1,6-anhydro bridge oxygen (D-allo, D-galacto). The major products yielded by the 1,6:2,3-dianhydropyranoses

  用DAST对8个1,6：2,3-和1,6：3,4-二脱水-β - D-己吡喃糖的完整系列进行氟化。1,6-：3,4-dianhydropyranoses产生从四氢吡喃氧迁移所得的（离析物的骨架重排的单独的产品d -雅卓和d - TALO配置）或1,6-脱水桥氧的（d -异体，D - galacto）。由1,6得到的主要产物：2,3- dianhydropyranoses来自亲核取代而产生的化合物，具有配置在C4任一保留（d -距骨，d -gulo）或倒置（D - manno），或来自C6迁移（D - allo）。1,6：2,3系列中的次要产物是由四氢吡喃氧（D - gulo）或环氧乙烷氧（D - manno）迁移或亲核取代并保留构型（D - manno）产生的。大多数重排产物的结构通过X射线晶体学证实。