1,6-脱水-2,3-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖 | 14440-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 中文名称: 1,6-脱水-2,3-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖
• 中文别名: 1,6-脱水-2,3-邻异亚丙基-beta-d-吡喃甘露糖；1,6-脱水-2,3-O-异亚丙基-Β-D-吡喃甘露糖
• 英文名称: 1,6-anhydro-2,3-O-isopropylidene-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 1,6-Anhydro-2,3-O-isopropylidene-beta-D-mannopyranose；(1R,2S,6S,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-ol
• CAS: 14440-51-8
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: VEESJHGZLRXGHP-QQGCVABSSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-130 °C(lit.)
• 沸点：
  337.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、乙酸乙酯、甲醇（少量溶解）、水（少量，加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-脱水-2,3-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖 在 tetra-n-propylammonium perruthenate. 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 D-来苏糖
  参考文献：
  名称：

  使用光化学脱羰的碳水化合物合成

  摘要：

  利用光化学脱羰反应作为关键步骤，使用含有双环[3.2.1]辛烷骨架的手性结构单元，已经开发了一条通往醛糖，核糖和lyxose，醛己糖，talose和gulose的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01874-3
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 对甲苯磺酸 、 苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,6-脱水-2,3-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖
  参考文献：
  名称：

  Klemer, Almuth; Kohla, Monika, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 10, p. 1662 - 1671

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Intra- and Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Sugar Ketonitrones with Mono-, Di-, and Trisubstituted Dipolarophiles
  作者：Susana Torrente、Beatriz Noya、Vicenç Branchadell、Ricardo Alonso

  DOI：10.1021/jo034159g

  日期：2003.6.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition of sugar ketonitrones is a useful synthetic procedure to build up nitrogenated quaternary centers in terms of scope (substrate, dipolarophile, inter- and intramolecular versions), yield, and regio- and stereoselectivity. The hybrid ONIOM (B3LYP/6-31G(d):AM1) theoretical method followed by single-point energy calculations at the B3LYP/6-31G(d) level adequately perform to

  糖酮硝酮的1,3-偶极环加成反应是一种有用的合成方法，可建立范围，底物，偶极亲和性，分子间和分子内形式，面积以及区域和立体选择性的硝化季铵盐中心。混合ONIOM（B3LYP / 6-31G（d）：AM1）理论方法，然后在B3LYP / 6-31G（d）一级进行单点能量计算，足以为常用的相对较大的酮糖前体建模。
• Synthese von modifizierten tetrasaccharid-sequenzen der N-glycoproteine
  作者：Hans Paulsen、Thomas Peters

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80101-5

  日期：1987.8

  The tetrasaccharides O-alpha-D-mannopyranosyl-(1----3)-O-[alpha-D- mannopyranosyl-(1----6)]-O-(4-deoxy-beta-D-lyxo-hexopyranosyl)-(1- ---4)-2- acetamido-2-deoxy-alpha, beta-D-glycopyranose (22) and O-alpha-D-mannopyranosyl-(1----3)-O-[alpha-D-mannopyranosyl-(1----6)]-O- beta-D-talopyranosyl-(1----4)-2-acetamido-2-deoxy-alpha, beta-D- glucopyranose (37), closely related to the tetrasaccharide core structure

  四糖O-α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 3）-O- [α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 6）]-O-（4-脱氧-β-D-lyxo -己基吡喃糖基）-（1- --- 4）-2-乙酰氨基-2-脱氧-α，β-D-甘露糖（22）和O-α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 3）-O -[α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 6）]-O-β-D-talopyranosyl-（1 ---- 4）-2-acetamido-2-deoxy-alpha，β-D-pyranypyranose （37）合成了与N-糖蛋白的四糖核心结构密切相关的化合物。从1,6-脱水-2,3-二-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖开始，糖基供体3,6-二-O-乙酰基-2-O-苄基-2,4-二脱氧-α以良好的收率获得了-D-lyxo-己基吡喃糖基溴化物（10）和3,6-二-O-乙酰基-2,4-二-O-苄基-α-D-塔吡喃糖基溴化物（30）。将10或30与1
• Synthesis of unstable 4-benzoyl-1,6-anhydro-3-keto-β-D-mannopyranose <i>via</i> stereoselective photobromination of 2,3-isopropylidene-4-benzoyl-1,6-anhydro-β-D-mannopyranose
  作者：Jassem G. Mahdi、Hanaa M. Dawoud、Abigail J. Manning、Harvey F. Lieberman、David R. Kelly

  DOI：10.1080/07328303.2019.1663204

  日期：2020.1.2

  Abstract Stereoselective photobromination of 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose derivatives occurs at exo-H6. However, photobromination of 4-benzoyl-2,3-isopropylidene-1,6-anhydro-β-D-mannopyranose 6 produced unstable 4-benzoyl-1,6-anhydro-3-keto-β-D-mannopyranose 7. The mechanism of stereoselective oxidation at C-3 could be attributed to the facile radical proton abstraction at C-3, followed by the subsequent

  摘要1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖衍生物的立体选择性光溴化反应在exo-H6处发生。但是，对4-苯甲酰基-2,3-异亚丙基-1,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖6的光溴化反应会产生不稳定的4-苯甲酰基-1,6-脱水-β-D-甘露糖吡喃糖7。 C-3处的立体选择性氧化的机理可能归因于C-3处的容易的自由基质子提取，随后是异亚丙基的溴化，随后在水溶液后处理中将其消除。因此，本文的目的是鉴定不稳定化合物7的分子结构。