草酸二乙酯 | 95-92-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草酸二乙酯
• 中文别名: 乙二酸二乙酯
• 英文名称: oxalic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl oxalate；ethyl oxalate；DEO；diethyl ethanedioate；(CO₂Et)₂
• CAS: 95-92-1
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• mdl: MFCD00009119
• 分子量: 146.143
• InChiKey: WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -41 °C (lit.)
• 沸点：
  185 °C (lit.)
• 密度：
  1.076 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  5.03 (vs air)
• 闪点：
  168 °F
• 溶解度：
  与醇类、醚类等常用有机溶剂混溶。
• 介电常数：
  8.2（21℃）
• LogP：
  0.560
• 物理描述：
  Ethyl oxalate appears as a colorless liquid. Slightly denser than water and insoluble in water. Hence sinks in water. May irritate skin and mucous membranes; may be mildly toxic by ingestion; may emit irritating fumes in a fire. Vapors are much heavier than air. Used as a solvent for plastics and in the manufacture of perfumes and pharmaceuticals.
• 颜色/状态：
  COLORLESS, OILY LIQUID
• 气味：
  AROMATIC ODOR
• 蒸汽密度：
  5.04
• 蒸汽压力：
  1 MM HG @ 47 °C
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：酸类、碱、强氧化剂、强还原剂、水。 3. **避免接触的条件**：受热。 4. **聚合危害**：不聚合。
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4101 @ 20 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER: 5267 (IR, PRISM); MAX ABSORPTION (ALCOHOL): 225 NM (LOG E= 2.6)
• 保留指数：
  948;940;948

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

乙二酸乙酯在体内水解成乙二酸，这是其毒性作用的原因。

ETHYL OXALATE IS HYDROLYZED IN BODY TO FORM OXALIC ACID WHICH ACCOUNTS FOR ITS TOXIC ACTION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

投诉虚弱、头痛和恶心，以及一些轻微的贫血、白细胞减少、中性粒细胞减少和嗜酸性粒细胞的证据，出现在接触了0.76毫克/升浓度几个月的工人中。当停止接触时，症状有所缓解。

...COMPLAINTS OF WEAKNESS, HEADACHE, AND NAUSEA, TOGETHER WITH EVIDENCE OF SOME SLIGHT ANEMIA AND LEUKOPENIA, NEUTROPENIA, AND EOSINOPHILIA WERE ENCOUNTERED IN WORKMEN WHO HAD BEEN EXPOSED FOR SEVERAL MONTHS TO CONCN OF 0.76 MG/L. ...SYMPTOMS REGRESSED WHEN EXPOSURE CEASED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

症状学：1. 咽喉、食道和胃烧灼痛。... 2. 呕吐...烧灼痛，严重腹泻。3. 脉搏...弱，不规则...有时感觉不到。低血压和...心血管崩溃的迹象出现。5. ...少尿、蛋白尿和血尿可能持续数周。/草酸/

SYMPTOMATOLOGY: 1. BURNING PAIN IN THROAT, ESOPHAGUS, & STOMACH. ... 2. VOMITING...BURNING PAIN, SEVERE PURGING. 3. PULSE...WEAK, IRREGULAR... SOMETIMES IMPERCEPTIBLE. HYPOTENSION &...SIGNS OF CARDIOVASCULAR COLLAPSE APPEAR. 5. ...OLIGURIA, ALBUMINURIA, & HEMATURIA MAY PERSIST FOR WK. /OXALATE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

症状学：如果死亡被延迟几个小时，将会发展出神经或神经肌肉症状：头痛，肌肉痉挛（特别是颌部和四肢），手足抽搐，有时会伴有惊厥，昏迷，死亡。/草酸盐/

SYMPTOMATOLOGY: 4. IF DEATH IS DELAYED FOR FEW HR, NERVOUS OR NEUROMUSCULAR SYMPTOMS DEVELOP: HEADACHE, MUSCLE CRAMP (PARTICULARLY OF JAWS & EXTREMITIES), TETANY, SOMETIMES CONVULSIONS, STUPOR, COMA, & DEATH. /OXALATE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

尽管对于毒性的证据...仍然模糊不清，但似乎采取严格的预防措施来避免长时间吸入或皮肤接触是合理的...

WHILE EVIDENCE FOR TOXICITY...REMAINS OBSCURE, IT WOULD SEEM REASONABLE TO USE STRICT PRECAUTIONS TO AVOID PROLONGED INHALATION OR SKIN CONTACT...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S23
• 危险类别码：
  R22,R36
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2917119000
• 危险品运输编号：
  UN 2525 6.1/PG 3
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  RO2800000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项：应储存在阴凉、干燥且通风良好的库房中，远离火源和热源，并确保容器密封。需与氧化剂、还原剂、酸类、碱类及食用化学品分开存放，禁止混储。配备适当种类和数量的消防器材，并在储区备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

草酸二乙酯是一种无色油状液体，具有芳香气味。它主要用作溶剂、染料中间体及油漆和药物的合成原料。其化学性质包括能与多数有机溶剂如乙醇、乙醚、乙酸乙酯混溶，微溶于水，并可燃。

草酸二乙酯又名乙二酸二乙酯（DEO），在常温下为无色油状液体，具有芳香气味，属于中等毒性的有毒物质。它能与脂肪酸酯、酰胺或苯胺类化合物以及许多杂环化合物进行缩合反应，在医药方面主要用于制造苯巴比妥、羧苯酯青霉素和噻苯咪唑等药物的中间体；在有机合成方面用于制造塑料促进剂、纺织助剂及染料敏化电池添加剂等。

该物质可通过乙二酸与乙醇进行酯化反应制备。其化学性质为无色油状液体，有芳香气味，并能与常见溶剂如乙醇、乙醚、丙酮混溶。微溶于水。

此外，草酸二乙酯作为中间体在医药工业中广泛使用，例如苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧苯酯青霉素等药物的制备，以及塑料促进剂和染料中间体。它还用于纤维素酯类及香料的溶剂。

生产方法包括无水草酸与乙醇在甲苯存在的条件下进行酯化生成粗草酸二乙酯，然后精馏得到成品；或者将乙醇、苯、草酸加入反应釜中加热至68℃共沸回流脱水，回收苯得粗草酸二乙酯，并减压蒸馏收集103℃/6kPa馏分。

该物质为有毒物品，急性毒性通过口服实验小鼠的LD50值为2000毫克/公斤。皮肤刺激性轻微，遇高热或明火可燃，并释放出刺激气体。储存和运输时应存放在通风低温干燥处，并与其他氧化剂、食品添加剂分开存放。

灭火可用泡沫、二氧化碳、干粉或砂土进行。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-乙氧基-2-氧代乙酸	oxalic acid monoethyl ester	617-37-8	C4H6O4	118.089
  草酸二丙酯	dipropyl oxalate	615-98-5	C8H14O4	174.197
  草酸二甲酯	Dimethyl oxalate	553-90-2	C4H6O4	118.089
  草酸二异丙烯酯	diisopropenyl oxalate	148705-17-3	C8H10O4	170.165

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	ethyl methyl oxalate	615-52-1	C5H8O4	132.116
  2-乙氧基-2-氧代乙酸	oxalic acid monoethyl ester	617-37-8	C4H6O4	118.089
  草酸二丙酯	dipropyl oxalate	615-98-5	C8H14O4	174.197
  ——	Ethyl-n-propyl-oxalat	26404-25-1	C7H12O4	160.17
  ——	1,4-dioxane-2,3-dione	3524-70-7	C4H4O4	116.073
  草酸二异丙酯	diisopropyl oxalate	615-81-6	C8H14O4	174.197
  ——	ethyl 2-propyl oxalate	26404-26-2	C7H12O4	160.17
  草酸二丁酯	di-n-butyl oxalate	2050-60-4	C10H18O4	202.251
  ——	ethanedioic acid 1-butyl 2-ethyl ester	26404-27-3	C8H14O4	174.197
  草酸二异丁酯	diisobutyl oxalate	2050-61-5	C10H18O4	202.251

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二乙酯 在 甲醇 、 potassium ethoxide 作用下， 生成 草酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Reimer; Downes, Journal of the American Chemical Society, 1921, vol. 43, p. 950

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 aluminum (III) chloride 、 Oxone 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到草酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  酮在水介质中介导的β-酮酯和1,3-二酮的氧化裂解为α-酮酯和1,2-二酮。

  摘要：

  已经开发了一种直接合成α-酮酸酯和1,2-二酮的通用且高效的方法。该方法利用了Oxone /三氯化铝系统介导的各种β-酮酯和1,3-二酮的氧化裂解。简单的一步氧化反应在水性介质中选择性进行，从而以高收率，较短的反应时间和环境友好的条件提供产物。

  DOI：

  10.1021/jo4009047
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-硝基苯乙酸 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸氢甲酯 、 sodium ethanolate 、 草酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-methyl-1-nitro-3-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  A New Scalable Route to 4-(2-Hydroxyethyl)-1,3-dihydro-2H-indol-2-one: A Key Intermediate for Ropinirole Hydrochloride

  摘要：

  A new and efficient manufacturing technology is disclosed in the present work for the preparation of 4-(2-hydroxyethyl)-1,3-dihydro-2H-indol-2-one, which is a key intermediate for ropinirole hydrochloride. The whole process gives the target molecule in 71% overall yield with 99% purity. In the final step, a novel nitro reduction/ring-closing/debenzylation takes place in one pot. All the intermediates can be used directly for the next step without purification in this process.

  DOI：

  10.1021/op400024a

文献信息

• [EN] COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF AMYLOID-ASSOCIATED DISEASES<br/>[FR] COMPOSÉS POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES ASSOCIÉES À LA SUBSTANCE AMYLOÏDE
  申请人：REMYND NV

  公开号：WO2016083490A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  This invention provides novel compounds of formulae (I) or (II) or a stereoisomer, enantiomer, racemic, or tautomer thereof, (I) (II) wherein the substituents are as defined in the specification. The present invention also relates to the novel compounds for use as a medicine, more in particular for the prevention or treatment of amyloid-related diseases, more specifically certain neurological disorders, such as disorders collectively known as tauopathies, disorders characterized by cytotoxic α-synuclein amyloidogenesis. The present invention also relates to the use of said novel compounds for the manufacture of medicaments useful for treating such amyloid-related diseases. The present invention further relates to pharmaceutical compositions including said novel compounds and to methods for the preparation of said novel compounds.

  这项发明提供了式(I)或(II)或其立体异构体、对映异构体、消旋体或互变异构体的新化合物，其中取代基如规范中所定义。本发明还涉及用作药物的这些新化合物，更具体地用于预防或治疗与淀粉样蛋白相关的疾病，更具体地说是某些神经系统疾病，如被统称为tau病变的疾病，以及由细胞毒性α-突触核蛋白淀粉生成所特征化的疾病。本发明还涉及利用这些新化合物制备对治疗此类淀粉样蛋白相关疾病有用的药物。本发明还涉及包括这些新化合物的药物组合物以及这些新化合物的制备方法。
• HERBICIDAL AND FUNGICIDAL 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-CARBOXAMIDES AND 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-THIOAMIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：US20150245616A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  Herbicidally and fungicidally active 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides and 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-thioamides of the formula (I) are described. In this formula (I), X, X 2 to X 6 , R 1 to R 4 are radicals such as hydrogen, halogen and organic radicals such as substituted alkyl. A is a bond or a divalent unit. Y is a chalcogen.

  具有除草和杀菌活性的5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-羧酰胺和5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫酰胺的化合物如下式（I）所述。 在这个式子（I）中，X，X2至X6，R1至R4是氢、卤素和有机基团，如取代烷基等。A是一个键或二价基团。Y是硫族元素。
• 1-Descarboxy-1-ketoester(ketoacid)-protaglandins
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04250321A1

  公开（公告）日：1981-02-10

  This disclosure describes certain 11-hydroxy and 11-deoxy-1-ketocarboxylic acid prostanoic acids and derivatives useful as bronchodilators, hypotensive agents, anti-ulcer agents or intermediates.

  本公开揭示了某些作为支气管扩张剂、降压剂、抗溃疡剂或中间体有用的11-羟基和11-去氧-1-酮羧酸前列腺酸及其衍生物。
• 1-Descarboxy-1-ketoester (ketoacid)-prostaglandins
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04254278A1

  公开（公告）日：1981-03-03

  This disclosure describes certain 11-hydroxy and 11-deoxy-1-ketocarboxylic acid prostanoic acids and derivatives useful as bronchodilators, hypotensive agents, anti-ulcer agents or intermediates.

  这份披露描述了某些11-羟基和11-去氧-1-酮羧酸前列腺酸及其衍生物，可用作支气管扩张剂、降压剂、抗溃疡剂或中间体。
• 1-Descarboxy-1-ketoester(ketoacid)-prostaglandins
  申请人：American Cyanamid

  公开号：US04283550A1

  公开（公告）日：1981-08-11

  This disclosure describes certain 11-hydroxy and 11-deoxy-1-ketocarboxylic acid prostanoic acids and derivatives useful as bronchodilators, hypotensive agents, anti-ulcer agents or intermediates.

  这份披露描述了某些11-羟基和11-去氧-1-酮羧酸前列腺酸及其衍生物，可用作支气管扩张剂、降压剂、抗溃疡剂或中间体。

表征谱图