草酸二丁酯 | 2050-60-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草酸二丁酯
• 中文别名: 乙二酸二丁酯；乙二酸丁酯
• 英文名称: di-n-butyl oxalate
• 英文别名: dibutyl oxalate；Oxalsaeure-dibutylester；Di-n-butyloxalat；Dibutyloxalat
• CAS: 2050-60-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• mdl: MFCD00009442
• 分子量: 202.251
• InChiKey: JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −29 °C(lit.)
• 沸点：
  239-240 °C(lit.)
• 密度：
  0.986 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  228 °F
• 溶解度：
  Insoluble in water, soluble in alcohol and oils.
• LogP：
  2.742 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1359;1319;1320;1320;1321;1359;1325
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。 2. 禁配物：酸类、碱、强氧化剂、强还原剂。 3. 应避免的条件：受热。 4. 聚合危害：不聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S23,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2917119000
• 危险品运输编号：
  61621
• 包装等级：
  O53
• 储存条件：
  储存注意事项：应将储存于阴凉、通风的库房中，并远离火种与热源。保持容器密封完好。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类及食用化学品混放，严禁混合储存。需配备相应种类和数量的消防器材。仓储区域应设有泄漏应急处理设备和适当的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
这是一种无色油状液体，带有轻微的芳香气味。它能溶于乙醇和乙醚，而不溶于水。

用途
该物质用作溶剂，并广泛应用于有机合成中。此外，它还可用作硝基纤维素增塑剂，作为有机合成原料。

生产方法

1. 一氧化碳偶合法：以PdCl2-CuCl2为催化剂，将丁醇、一氧化碳和氧气在特定条件下反应生成乙二酸二丁酯。

   • 反应条件：CO分压4.90-6.86MPa，O2浓度2%，催化剂浓度50-100ppm，温度80-100℃，并加入10%的C4H9ONO3。通过共沸蒸馏法将生成的水分离。

2. 亚硝酸酯法：使用Pb-C为催化剂，在含有亚硝酸酯的情况下进行一氧化碳偶合反应。

   • 反应条件：CO分压4.90-6.86MPa，O2浓度2%，Pb-C催化剂浓度50-100ppm，温度80-100℃。加入10%的C4H9ONO3，利用共沸蒸馏法除去生成的水。

3. 气相合成法：采用0.92%Pb-C催化剂，在130℃、常压下由一氧化碳与C4H9ONO3反应得到产物，时空收率为662g/L·h。

   • 反应副生成的NO与乙二酸二丁酯共冷凝缩分离，并与乙醇和氧气接触再生亚硝酸酯用于后续反应。

4. 通过草酸与丁醇的酯化反应，再经减压蒸馏得到成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二丁酯 在 水 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  无配体钯催化芳基卤化物与草酸酯单酯盐的脱羧交叉偶联

  摘要：

  描述了草酸钾单酯及其衍生物与芳基碘化物和溴化物的无配体Pd催化的脱羧交叉偶联。仅使用1.0mol％的Pd（OAc）2催化剂而没有任何膦配体，可以通过该方法有效地合成官能化的芳族酯。该方法说明了制备芳族酯和酸的廉价且操作简单的方法，这对于大规模合成特别有利。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.076
• 作为产物：
  描述：

  氯丁烷 、 sodium oxalate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81.7%的产率得到草酸二丁酯
  参考文献：
  名称：

  一种草酸二丁酯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种草酸二丁酯的制备方法，涉及有机合成技术领域。本发明包括在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，以氯代正丁烷、草酸盐为原料，在一定温度和反应时间下反应，制得草酸二丁酯粗品，通过水洗、减压蒸馏、干燥得到产品草酸二丁酯；选定N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，详细研究草酸盐和氯代正丁烷反应的各种影响因素；其中氯代正丁烷：草酸盐物质的量比＝2.0：1～2.2：1，反应时间2～4h，反应温度40～60℃，产品收率68.7～81.7％。本发明的制备方法加热温度低，即发生反应，可以降低草酸二丁酯生产能耗；该制备方法无需使用大量的酸或辅助试剂，可以降低生产成本，更加绿色环保。

  公开号：

  CN110372505A

文献信息

• Template-free sol–gel synthesis of high surface area mesoporous silica based catalysts for esterification of di-carboxylic acids
  作者：Pavan M. More、Shubhangi B. Umbarkar、Mohan K. Dongare

  DOI：10.1016/j.crci.2016.02.001

  日期：2016.10

  Résumé High surface area mesoporous silica based catalysts have been prepared by a simple hydrolysis/sol–gel process without using any organic template and hydrothermal treatment. A controlled hydrolysis of ethyl silicate-40, an industrial bulk chemical, as a silica precursor, resulted in the formation of very high surface area (719 m2/g) mesoporous (pore size 67 Å and pore volume 1.19 cc/g) silica. The formation of mesoporous silica has been correlated with the polymeric nature of the ethyl silicate-40 silica precursor which on hydrolysis and further condensation forms long chain silica species which hinders the formation of a close condensed structure thus creating larger pores resulting in the formation of high surface mesoporous silica. Ethyl silicate-40 was used further for preparing a solid acid catalyst by supporting molybdenum oxide nanoparticles on mesoporous silica by a simple hydrolysis sol–gel synthesis procedure. The catalysts showed very high acidity as determined by NH3-TPD with the presence of Lewis as well as Brønsted acidity. These catalysts showed very high catalytic activity for esterification; a typical acid catalyzed organic transformation of various mono- and di-carboxylic acids with a range of alcohols. The in situ formed silicomolybdic acid heteropoly-anion species during the catalytic reactions were found to be catalytically active species for these reactions. Ethyl silicate-40, an industrial bulk silica precursor, has shown a good potential for its use as a silica precursor for the preparation of mesoporous silica based heterogeneous catalysts on a larger scale at a lower cost.

  摘要 通过一种简单的溶胶-凝胶水解过程，无需任何有机模板和水热处理，制备了具有高比表面积的介孔硅基催化剂。以工业大宗化学品硅酸乙酯-40作为硅源，进行可控水解，形成了具有极高比表面积（719 m²/g）的介孔硅（孔径67 Å，孔体积1.19 cc/g）。介孔硅的形成与硅酸乙酯-40硅源的聚合物性质有关，其在水解和进一步缩合过程中形成长链硅物种，阻碍了致密结构的形成，从而创造了大孔，形成了具有高比表面积的介孔硅。硅酸乙酯-40进一步用于通过简单的溶胶-凝胶水解合成过程，在介孔硅上负载氧化钼纳米颗粒，制备固体酸催化剂。催化剂显示极高的酸性，由NH3-TPD测定显示存在Lewis酸和Brønsted酸。这些催化剂在酯化反应中表现出极高的催化活性，这是一种典型的酸催化有机转化反应，涉及各种单和二羧酸与一系列醇的反应。在催化反应中现场形成的硅钼酸杂多阴离子被发现是这些反应的活性物种。硅酸乙酯-40作为一种工业大宗硅源，展现了其在更大规模、更低成本上作为硅源，用于制备介孔硅基异质催化剂的良好潜力。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Allylation of Cyclic Ketimines
  作者：Liang Wu、Qihang Shao、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201704760

  日期：2018.1.26

  CoII/Box‐catalyzed [Box=bis(oxazoline)] enantioselective addition of potassium allyltrifluoroborate to cyclic ketimines was developed, providing the corresponding chiral α‐tertiary amines in high yields and with good enantioselectivity values. Alkoxycarbonyl‐ and alkyl‐substituted saccharin‐derived ketimines are suitable substrates for this allylation reaction. The product can be converted to complex molecules

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。
• Rhodium-Catalyzed Diarylation of Oxalates Using Arylboron Compounds
  作者：Sawako Miyamura、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jo062628j

  日期：2007.3.1

  Dialkyl oxalates undergo selective diarylation on one of their carbonyl carbons upon treatment with arylboron reagents in the presence of a rhodium catalyst to give the corresponding α-hydroxydiarylacetates. Under similar conditions, the arylation of benzoylformate and benzil also proceeds efficiently.

  草酸二烷基酯在铑催化剂存在下用芳基硼试剂处理后，在其羰基碳上进行选择性二芳基化反应，得到相应的α-羟基二芳基乙酸酯。在相似的条件下，苯甲酰甲酸酯和苯甲酸酯的芳基化也有效地进行。
• Ionic liquids as solvent for efficient esterification of carboxylic acids with alkyl halides
  作者：YETKİN GÖK、BÜLENT ALICI、ENGİN ÇETİNKAYA、İSMAİL ÖZDEMİR、ÖZLEM ÖZEROĞLU

  DOI：10.3906/kim-0904-39

  日期：——

  The selective esterification of carboxylic acid derivatives with a variety of alkyl halides was carried out using ionic liquid as solvent in the presence of triethylamine. The reaction was found to proceed under relatively mild conditions with excellent conversions (up to 99%) and selectivities. The ionic liquid was recycled and reused.

  选择性酯化羧酸衍生物与多种烷基卤化物在三乙胺存在下使用离子液体作为溶剂进行。该反应在相对温和的条件下进行，具有极佳的转化率（高达99%）和选择性。离子液体可以回收并重复使用。
• PROCESS FOR PREPARING DIARYL OXALATE
  申请人：Tanaka Shuji

  公开号：US20120296063A1

  公开（公告）日：2012-11-22

  Disclosed is a process for preparing a diaryl oxalate which comprises the step of transesterifying a dialkyl oxalate or/and an alkylaryl oxalate with an aryl alcohol in the presence of a tetra(aryloxy)titanium as a catalyst, wherein the tetra(aryloxy)titanium is fed into a reaction system of the transesterification as an aryl alcohol solution of the tetra(aryloxy)titanium which is prepared by reacting a tetraalkoxy titanium and an excess amount of the aryl alcohol and removing a by-producing alkyl alcohol.

  揭示了一种制备二芳基草酸酯的方法，包括在四(芳氧基)钛存在下，通过将二烷基草酸酯和/或烷基芳基草酸酯与芳基醇进行酯交换的步骤，其中四(芳氧基)钛以芳基醇溶液的形式加入酯交换的反应系统中，该芳基醇溶液是通过将四烷氧基钛和过量的芳基醇反应制备的，并去除生成的副产物烷基醇。

表征谱图