草酸二异丙酯 | 615-81-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草酸二异丙酯
• 中文别名: 已二酸二异丙酯
• 英文名称: diisopropyl oxalate
• 英文别名: Diisopropyl-oxalat；Oxalsaeure-diisopropylester；dipropan-2-yl oxalate
• CAS: 615-81-6
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• mdl: MFCD00040409
• 分子量: 174.197
• InChiKey: ITHNIFCFNUZYLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30 °C
• 沸点：
  190°C (estimate)
• 密度：
  1.0020
• LogP：
  1.412 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二异丙酯 在 碘 、 sodium methylate 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (isopropoxycarbonyl)bis(pentachlorophenyl)methyl radical
  参考文献：
  名称：

  立体稳定的α-酰基自由基：α-异丙氧基羰基，N-吗啉代羰基和氰基双（五氯苯基）甲基。

  摘要：

  这三个标题的基团，，和已用碘相应碳负离子的氧化来合成。自由基是红色至紫色的空气稳定固体，其ir和esr光谱显示未成对电子与羰基或氰基之间存在相当大的相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81019-4
• 作为产物：
  描述：

  diacetyloxamide 在 sodium methylate 作用下， 以95%的产率得到草酸二异丙酯
  参考文献：
  名称：

  New method of preparation of oxalic acid esters and amides

  摘要：

  公开号：

  EP0338386B1
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲氧基-5硝基三氟甲苯 在 palladium 10% on activated carbon 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酸二异丙酯 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 potassium acetate 、 乙酸酐 、 三溴化硼 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 甲胺 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， -40.0~160.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 31.5h， 生成 trans-3-[(4-trifluoromethyl-1H-indazol-5-yl)oxy]cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  EP1403255

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• Synthesen von 2,3-Dioxoalkylphosphonaten und anderer neuartiger ?-Ketophosphonate sowie eines Phosphinopyruvamids ( = (Alkyloxyphosphinyl)pyruvamids)
  作者：Richard Neidlein、Helmut Feistauer

  DOI：10.1002/hlca.19960790329

  日期：1996.5.8

  Syntheses of 2,3-Dioxoalkylphonates and Other Novel β-Ketophosphonates As Well As of a Phosphinopyruvamide ( = (Alkyloxyphosphinyl)pyruvamide)

  2,3-二氧代烷基膦酸酯和其他新型β-酮膦酸酯以及膦酰丙酮酰胺（=（烷氧基膦基）丙酮酰胺）的合成
• Template-free sol–gel synthesis of high surface area mesoporous silica based catalysts for esterification of di-carboxylic acids
  作者：Pavan M. More、Shubhangi B. Umbarkar、Mohan K. Dongare

  DOI：10.1016/j.crci.2016.02.001

  日期：2016.10

  Résumé High surface area mesoporous silica based catalysts have been prepared by a simple hydrolysis/sol–gel process without using any organic template and hydrothermal treatment. A controlled hydrolysis of ethyl silicate-40, an industrial bulk chemical, as a silica precursor, resulted in the formation of very high surface area (719 m2/g) mesoporous (pore size 67 Å and pore volume 1.19 cc/g) silica. The formation of mesoporous silica has been correlated with the polymeric nature of the ethyl silicate-40 silica precursor which on hydrolysis and further condensation forms long chain silica species which hinders the formation of a close condensed structure thus creating larger pores resulting in the formation of high surface mesoporous silica. Ethyl silicate-40 was used further for preparing a solid acid catalyst by supporting molybdenum oxide nanoparticles on mesoporous silica by a simple hydrolysis sol–gel synthesis procedure. The catalysts showed very high acidity as determined by NH3-TPD with the presence of Lewis as well as Brønsted acidity. These catalysts showed very high catalytic activity for esterification; a typical acid catalyzed organic transformation of various mono- and di-carboxylic acids with a range of alcohols. The in situ formed silicomolybdic acid heteropoly-anion species during the catalytic reactions were found to be catalytically active species for these reactions. Ethyl silicate-40, an industrial bulk silica precursor, has shown a good potential for its use as a silica precursor for the preparation of mesoporous silica based heterogeneous catalysts on a larger scale at a lower cost.

  摘要 通过一种简单的溶胶-凝胶水解过程，无需任何有机模板和水热处理，制备了具有高比表面积的介孔硅基催化剂。以工业大宗化学品硅酸乙酯-40作为硅源，进行可控水解，形成了具有极高比表面积（719 m²/g）的介孔硅（孔径67 Å，孔体积1.19 cc/g）。介孔硅的形成与硅酸乙酯-40硅源的聚合物性质有关，其在水解和进一步缩合过程中形成长链硅物种，阻碍了致密结构的形成，从而创造了大孔，形成了具有高比表面积的介孔硅。硅酸乙酯-40进一步用于通过简单的溶胶-凝胶水解合成过程，在介孔硅上负载氧化钼纳米颗粒，制备固体酸催化剂。催化剂显示极高的酸性，由NH3-TPD测定显示存在Lewis酸和Brønsted酸。这些催化剂在酯化反应中表现出极高的催化活性，这是一种典型的酸催化有机转化反应，涉及各种单和二羧酸与一系列醇的反应。在催化反应中现场形成的硅钼酸杂多阴离子被发现是这些反应的活性物种。硅酸乙酯-40作为一种工业大宗硅源，展现了其在更大规模、更低成本上作为硅源，用于制备介孔硅基异质催化剂的良好潜力。
• 一种乙烯基三羰基化合物及其类似物的合成 方法
  申请人：安徽国星生物化学有限公司

  公开号：CN106117055B

  公开（公告）日：2018-11-06

  本发明公开了一种乙烯基三羰基化合物及其类似物的合成方法。该方法将丙烯醛及其类似物与草酸二乙酯类化合物加入到有机溶剂中，向其中加入催化剂、缚酸剂，在0℃～100℃条件下，搅拌0.5～10h，进行stetter极性反转反应，降至室温后，减压浓缩，柱色谱分离后得到乙烯基三羰基化合物。本发明采用丙烯醛及其类似物与草酸二乙酯类化合物进行stetter反应，制得乙烯基三羰基类化合物，合成路线短，反应收率高，操作简便，特别适合工业生产。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Allylation of Cyclic Ketimines
  作者：Liang Wu、Qihang Shao、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201704760

  日期：2018.1.26

  CoII/Box‐catalyzed [Box=bis(oxazoline)] enantioselective addition of potassium allyltrifluoroborate to cyclic ketimines was developed, providing the corresponding chiral α‐tertiary amines in high yields and with good enantioselectivity values. Alkoxycarbonyl‐ and alkyl‐substituted saccharin‐derived ketimines are suitable substrates for this allylation reaction. The product can be converted to complex molecules

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。