草酸二甲酯 | 553-90-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草酸二甲酯
• 中文别名: 乙二酸二甲酯；乙二酸二甲酯,草酸甲酯；草酸甲酯
• 英文名称: Dimethyl oxalate
• 英文别名: oxalic acid dimethyl ester；DMO；ethanedioic acid dimethyl ester
• CAS: 553-90-2
• 化学式: C₄H₆O₄
• mdl: MFCD00008442
• 分子量: 118.089
• InChiKey: LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-54 °C (lit.)
• 沸点：
  163.5 °C (lit.)
• 密度：
  1.148 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  167 °F
• 溶解度：
  乙醇：可溶50mg/mL，透明至非常轻微的混浊，无色
• 介电常数：
  3.0（20℃）
• LogP：
  -0.170
• 物理描述：
  DryPowder
• 蒸汽压力：
  1.14 mmHg
• 保留指数：
  800;837;824.3
• 稳定性/保质期：
  1. 化学性质：在热水或氢氧化钠溶液中加热，可分解为乙二酸和甲醇。与氨作用生成酰胺甲酸甲酯或乙二酰二胺。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：酸类、碱、强氧化剂、强还原剂 4. 应避免接触的条件：受热 5. 聚合危害：不聚合

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2917119000
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  RO2850000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存时应注意以下事项： - 存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，确保安全。 - 包装需密封完好。 - 与氧化剂、还原剂、酸类、碱类及食用化学品分开存放，避免混合存储。 - 配备相应种类和数量的消防器材。 - 储区应准备合适的材料以处理泄漏。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 草酸二甲酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C4H6O4
分子式
: 118.09 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Dimethyl oxalate
-
CAS 号 553-90-2
EC-编号 209-053-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 50 - 54 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
163.5 °C - lit.
g) 闪点
75 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.148 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
酸, 碱, 氧化剂, 还原剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: RO2850000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

草酸二甲酯的化学式为CH₃OOCCOOCH₃。其熔点为50～54℃，沸点163.5℃，相对密度1.148，折光率1.379。该物质能溶于乙醚、苯和氯仿，微溶于水，并可与某些酮进行缩合反应。草酸二甲酯主要用于有机合成，也可用于增塑剂、制药及农药等行业。

应用

作为重要的化工和医药原料，草酸二甲酯常被用于制备各种有机溶剂、萃取剂、粘合剂、增塑剂以及多种医药中间体，如维生素B₁₃的合成。它还能替代草酸二乙酯来合成磺胺甲恶唑等化合物。使用草酸二甲酯代替草酸二乙酯作为起始原料，在不改变其余生产工艺和原料的情况下，经过克氏、酸化、环合和氨解等多步反应生产5-甲基-3-甲酰基异恶唑，并对所得产品进行检验分析，发现产品质量无差异；同时，由于草酸二甲酯的价格较低，降低了产品的生产成本，提高了其在市场上的竞争力。此外，草酸二甲酯与氨作用可生成草酰胺，后者可用作硝化纤维制品的稳定剂、燃气发生剂中的发气剂和降温剂，以及缓释氮肥等。

制备

一氧化碳气相催化偶联合成草酸二甲酯作为合成气制乙二醇技术的一部分，已成为国内碳一化学及有机化工领域的重要研究课题。具体步骤如下：

1. NO制取：稀硝酸浓度控制在50-65％，亚硝酸钠溶液浓度控制在30-45％，CO纯度不小于98.5％，CO与生成的NO比例CO∶NO=1-8。
2. 酯化反应：设置独立的气体混合器，使纯度大于99%的氧与循环气充分混合并初步发生NO的氧化反应，然后混合气进入酯化反应器生成亚硝酸甲酯。酯化反应器采用填料塔，理论板数10-40块，顶部设置冷却器，冷凝液全回流，回流液中甲醇含量大于99％；底部设置再沸器，塔釜温度为70-120℃。
3. 羰化反应：酯化反应器顶部出来的气体经气体净化器处理后与原料CO混合进入羰化反应器。压力为0.1-0.5MPa，反应温度为120-150℃，最终生成草酸二甲酯。
4. 甲醇洗涤：从羰化反应器出来的物料进入甲醇洗涤塔。利用液态甲醇将混合气中的草酸二甲酯洗净；设置塔顶冷却器与塔釜再沸器，塔顶温度为10-20℃，塔釜温度为70-110℃，新鲜甲醇补入到回流罐，醇洗甲醇用量与混合气量摩尔比为1∶4-8。
5. 循环和精制：甲醇洗涤后的产物进行循环处理，直至达到所需纯度。塔顶馏出物为甲醇、碳酸二甲酯和水。

化学性质

草酸二甲酯是一种无色单斜形结晶体，熔点为54℃，沸点163.5℃，相对密度1.1479（54℃），折光率1.379（82.1℃），闪点75℃。该物质能溶于醇和醚，微溶于水，在热水中分解。

用途

草酸二甲酯主要用于制药、农药以及有机合成领域，并可用作增塑剂。此外，它还用于制备纯甲醇和其他相关产品。

生产方法

在硫酸存在下由草酸与甲醇进行酯化反应而得。

特性分类

• 类别：有毒物品
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性（口服）：大鼠 LD₅₀: 500 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：遇高温、明火可燃，能与氧化剂起作用
• 储运特性：库房通风低温干燥；应与氧化剂、食品添加剂分开存放
• 灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到乙二酸二酰肼
  参考文献：
  名称：

  基于酰肼单体和三聚体的超低分子量刺激响应和多功能超分子凝胶。

  摘要：

  越简单越好。设计并合成了一系列简单，中性和超低分子量（MW：140–200）的酰肼类超分子凝胶剂，并通过两个简单的步骤进行了合成。对于非共轭的衍生自环己烷的酰肼，它们的单体可以通过分子间氢键和偶极-偶极相互作用自组装形成凝胶。重要的是，共轭邻苯二甲酰肼可以通过分子间氢键自聚集成平面和圆形三聚体，然后通过分子间π-π堆积相互作用自组装形成凝胶。有趣的是，这些简单的胶凝剂表现出不同寻常的特性，例如自我修复，多响应荧光以及手性（R）/（S）-1,1'-联萘-2,2'-二胺和S 2−分别通过不同的凝胶重整时间和蓝绿色变色时间。这些结果强调了超分子凝胶的重要性，并扩展了超分子胶凝剂的范围。

  DOI：

  10.1002/asia.202001041
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl azodicarboxylate 在 萘 作用下， 生成 草酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Stolle; Reichert, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1929, vol. <2> 123, p. 83

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 、 4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)氯苯 在 草酸二甲酯 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 锰 、 1,10-菲罗啉 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 以70%的产率得到2-(4-(4-methoxybenzyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  一种二芳基甲烷结构化合物的制备方法

  摘要：

  本发明公开一种二芳基甲烷结构化合物的制备方法。本发明的制备方法如式I：示，利用廉价金属镍催化剂,以1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁和1,10‑菲罗啉为配体，草酸二甲酯为添加剂，锰粉为还原剂，通过苄醇和芳基亲电试剂反应制备目标化合物。本发明具有原料易得、反应条件温和、反应底物宽广、反应官能团兼容性好以及化学选择性独特等优点。该方法不仅能够制备简单的二芳基甲烷化合物，而且能够适用于对具有原料类似结构生物活性分子的修饰。

  公开号：

  CN111548269A

文献信息

• Esterification of Aryl/Alkyl Acids Catalysed by N-bromosuccinimide under Mild Reaction Conditions
  作者：Klara Čebular、Bojan Božić、Stojan Stavber

  DOI：10.3390/molecules23092235

  日期：——

  (NBS) has been promoted as the most efficient and selective catalyst among the NXSs in the reaction of direct esterification of aryl and alkyl carboxylic acids. Comprehensive esterification of substituted benzoic acids, mono-, di- and tri-carboxy alkyl derivatives has been performed under neat reaction conditions. The method is metal-free, air- and moisture-tolerant, allowing for a simple synthetic and

  众所周知，N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）在有机合成中是一种方便、易于操作且价格低廉的卤化试剂。在目前的工作中，N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）在芳基和烷基羧酸的直接酯化反应中被认为是NXSs中最有效和选择性的催化剂。取代苯甲酸、单-、二-和三-羧基烷基衍生物的全面酯化已在纯反应条件下进行。该方法不含金属，耐空气和水分，允许简单的合成和分离过程以及芳烃和烷基酯的大规模合成，产率高达 100%。已经提出了催化剂回收的协议。
• Certain pyrazoline derivatives with kinase inhibitory activity
  申请人：Adams Ruth S.

  公开号：US20080171754A1

  公开（公告）日：2008-07-17

  The present invention provides certain pyrazoline compounds useful as inhibitors of protein kinases. The invention also provides pharmaceutical compositions and methods of using the compositions in the treatment of various diseases.

  本发明提供了某些吡唑啉化合物，可用作蛋白激酶的抑制剂。该发明还提供了药物组合物和使用这些组合物治疗各种疾病的方法。
• [EN] CYCLIC SULFAMIDE COMPOUNDS AND METHODS OF USING SAME<br/>[FR] COMPOSÉS DE SULFAMIDE CYCLIQUE ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：ASSEMBLY BIOSCIENCES INC

  公开号：WO2018160878A1

  公开（公告）日：2018-09-07

  The present disclosure provides, in part, cyclic sulfamide compounds, and pharmaceutical compositions thereof, useful as modulators of Hepatitis B (HBV) core protein, and methods of treating Hepatitis B (HBV) infection.

  本公开提供了部分环磺胺化合物及其药物组合物，可用作乙型肝炎（HBV）核心蛋白的调节剂，并用于治疗乙型肝炎（HBV）感染的方法。
• NOVEL RENIN INHIBITOR
  申请人：MITSUBISHI TANABE PHARMA CORPORATION

  公开号：US20150232459A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  The present invention provides a nitrogen-containing saturated heterocyclic compound of the formula [I] which is useful as a renin inhibitor. wherein R 1 is a cycloalkyl group or an alkyl, R 22 is an optionally substituted aryl and the like, R is a lower alkyl group, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different, and are a hydrogen atom, an optionally substituted carbamoyl, an optionally substituted alkyl, or alkoxycarbonyl, or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

  本发明提供了一种公式[I]的含氮饱和杂环化合物，其作为肾素抑制剂有用。 其中R1是环烷基或烷基， R22是可选择取代的芳基等， R是较低的烷基， R3、R4、R5和R6相同或不同，是氢原子、可选择取代的氨基甲酰基、可选择取代的烷基或烷氧羰基， 或其药用可接受盐。
• Reductive Amination of Ketonic Compounds Catalyzed by Cp*Ir(III) Complexes Bearing a Picolinamidato Ligand
  作者：Kouichi Tanaka、Takashi Miki、Kunihiko Murata、Ayumi Yamaguchi、Yoshihito Kayaki、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya、Masahito Watanabe

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01565

  日期：2019.9.6

  Cp*Ir complexes bearing a 2-picolinamide moiety serve as effective catalysts for the direct reductive amination of ketonic compounds to give primary amines under transfer hydrogenation conditions using ammonium formate as both the nitrogen and hydrogen source. The clean and operationally simple transformation proceeds with a substrate to catalyst molar ratio (S/C) of up to 20,000 at relatively low

  带有2-吡啶甲酸酰胺部分的Cp * Ir配合物可作为有效的催化剂，用于在酮的转移氢化条件下，使用甲酸铵作为氮源和氢源，对酮类化合物进行直接还原胺化，从而生成伯胺。清洁且操作简单的转化过程是在相对较低的温度下以高达20,000的底物与催化剂的摩尔比（S / C）进行的，并且对伯胺表现出出色的化学选择性。

表征谱图