反,反-西基乙酸 | 4128-17-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 反,反-西基乙酸
• 中文别名: 反式,反式-金合欢醇乙酸酯；(E,E)-3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯-1-醇乙酸酯；(E,E)-3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯-1-基乙酸酯
• 英文名称: (2E,6E)-farnesyl acetate
• 英文别名: farnesyl acetate；(E,E)-Farnesyl acetate；trans,trans-farnesyl acetate；(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl acetate；farnesol acetate；acetic acid 3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl ester；2,6-(E,E)-farnesyl acetate；(2Z,6E)-farnesyl acetate；(E,E)-farnesol acetate；trans-farnesol acetate；12-acetoxy-2,6,10-trimethyl-2,6,10-dodecatriene；[(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl] acetate
• CAS: 4128-17-0
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: ZGIGZINMAOQWLX-NCZFFCEISA-N

物化性质

• 沸点：
  115-125 °C/0.3 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.914 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  6.139 (est)
• 物理描述：
  Colourless liquid; Rosy floral aroma
• 折光率：
  1.476-1.479
• 保留指数：
  1792;1812;1808;1775;1776;1808;1787;1828;1816;1826;1816;1817;1826;1824;1810;1821;1814;1814;1814;1821;1814;1844;1814;1815;1824
• 稳定性/保质期：
  如果按照规定使用和储存，则不会分解，目前没有已知的危险情况。应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  应存放在密闭、阴凉干燥处，并确保有良好的通风或排气装置。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙酸香叶酯	3,7-dimethyl-2E,6-octadien-1-yl acetate	105-87-3	C12H20O2	196.29
  ——	ethyl 3,7,11-trimethyl-2ξ,6E,10-dodecatrienoate	33776-65-7	C17H28O2	264.408
  ——	ethyl (2Z,6E)-3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrienoate	20085-71-6	C17H28O2	264.408
  金合欢醇	farnesol	4602-84-0	C15H26O	222.371
  ——	farnesol	56194-28-6	C15H26O	222.371
  反式,反式-金合欢醇	Farnesol	106-28-5	C15H26O	222.371
  香叶醇	Geraniol	106-24-1	C10H18O	154.252
  乙酸,6-氯-3,7-二甲基辛-2,7-二烯-1-醇	(2E)-6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadienyl acetate	74514-19-5	C12H19ClO2	230.735

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	E,E,E-12-hydroxyfarnesyl acetate	93787-91-8	C17H28O3	280.408
  ——	farnesyl acetate trisnoraldehyde	73537-22-1	C14H22O3	238.327
  ——	(2E,6E,10E)-11-formyl-3,7-dimethyldodeca-2,6,10-trienyl acetate	40266-21-5	C17H26O3	278.392
  ——	(2E,6E)-3,7-dimethyl-8-oxoocta-2,6-dien-1-yl acetate	37905-02-5	C12H18O3	210.273
  ——	2,6,10-trimethyldodeca-2(E),6(E),10(E)-triene-1,12-diacetate	71135-55-2	C19H30O4	322.445
  ——	eleganolone acetate	78020-97-0	C22H34O3	346.51
  ——	3,7,11-trimethyl-10-oxododeca-2,6-dienyl acetate	57934-61-9	C17H28O3	280.408
  ——	3,7,11,15-tetramethyl-14-oxo-2E,6E,10E-hexadecatrienyl acetate	154853-87-9	C22H36O3	348.526
  ——	(2E,6E,10E)-12-Acetoxy-2,6,10-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienoic acid methyl ester	156415-79-1	C18H28O4	308.418
  ——	(4E,8E)-4,8-dimethyl-4,8-decadien-10-olide	86578-98-5	C12H18O2	194.274

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反,反-西基乙酸 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 、 水杨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (2E,6E,10E)-3,7,11-trimethyl-12-(phenylsulfonyl)-dodeca-2,6,10-trien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037
• 作为产物：
  描述：

  金合欢醇 在 吡啶 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 反,反-西基乙酸
  参考文献：
  名称：

  Cyclonerodiol biosynthesis and the enzymic conversion of farnesyl to nerolidyl pyrophosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00394a032
• 作为试剂：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 、 水 、 、 吡啶 在 氩 、 乙酸乙酯 、 碳酸氢钠 、 Brine 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 反,反-西基乙酸 作用下， 以 acetyl anhydride 为溶剂， 反应 12.0h， 以to obtain pale yellow oil (5.62 g, 21 mmol, 95%)的产率得到反,反-西基乙酸
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARATION OF MK-7 TYPE OF VITAMIN K2

  摘要：

  MK-7型维生素K2的制备过程的特征在于将“全反式”构型的六异戊二烯基链附加到单异戊二烯基衍生物的甲萘醇上，遵循“1+6”合成策略。根据本发明，从保护的式（II）单异戊二烯基甲萘醇中原位生成α-磺酰基碳负离子，其中R1表示C1-3烷基，与式（VII）的六异戊二烯基卤化物反应，其中X表示卤素原子，优选溴，Z'和Z''均表示H，或Z'和Z''中的一个表示H，另一个表示苯基磺酰基—SO2Ph在烷基化反应中。式（VII）的六异戊二烯基卤化物是通过在烷基化反应中耦合两个三异戊二烯基单元而获得的，中间体是否分离均可。

  公开号：

  US20150291498A1

文献信息

• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。
• Rapid and Enantioselective Synthetic Approaches to Germanicol and Other Pentacyclic Triterpenes
  作者：Karavadhi Surendra、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja802730a

  日期：2008.7.1

  routes to the key intermediate 2 for the synthesis of the pentacyclic triterpene germanicol 1 have been developed. In the first, the ( S)-epoxide of farnesyl bromide is transformed in just three steps to the tetracyclic intermediate 7, which is converted to chiral 2 by treatment with polyphosphoric acid. The second synthetic route to 2 involves the coupling of the ( S)-epoxide 8 with vinyl iodide 9 to give

  已经开发了用于合成五环三萜锗烷醇 1 的关键中间体 2 的两条极短的合成路线。首先，法呢基溴的 (S)-环氧化物只需三个步骤即可转化为四环中间体 7，然后通过多磷酸处理将其转化为手性 2。2 的第二条合成路线涉及将 (S)-环氧化物 8 与乙烯基碘 9 偶联得到 10 和 10 的两阶段酸催化环化以形成 2。在这项工作的过程中，我们还发现了一个非常不寻常的分子内 1,5-质子从碳正离子转移到 CC 双键。(2)H-标记实验证实了该过程的细节。
• Selective 1,5-Diene Synthesis. A Radical Approach
  作者：Akira Yanagisawa、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1988.1899

  日期：1988.11.5

  A new synthetic route to 1,5-dienes is described. Irradiation of a mixture of allyl bromides and allyl sulfides in the presence of hexamethylditin gives the cross-coupled products selectively.

  描述了一种新的 1,5-二烯合成路线。在六甲基二锡存在下辐照烯丙基溴和烯丙基硫化物的混合物可选择性地产生交叉偶联产物。
• METHOD OF PREPARATION OF STEREOSPECIFIC QUINONE DERIVATIVES
  申请人：Mehta Dilip S.

  公开号：US20150126763A1

  公开（公告）日：2015-05-07

  The description provides processes for the regio and stereospecific synthesis of polyprenylatedquinone derivatives, such as Vitamin K1, K2 and Ubiquinone, exploiting dithioacetals, especially 1,3-dithiane, mediated Umpolung chemistry which works along a new concept “Inhibiting resonance delocalization (IRD)” to overcome isomerization generated due to delocalization of allyliccarbanion on the π-electron cloud of an allylic systems by the conventional synthesis.

  该描述提供了多种聚戊二烯醌衍生物的区域和立体特异性合成过程，例如维生素K1、K2和辅酶Q，利用二硫代缩醛，特别是1,3-二硫代环戊烷，介导的Umpolung化学，该化学沿着一个新概念“抑制共振离域化（IRD）”工作，以克服由于烯丙基碳负离子在烯丙基体系的π电子云上的离域化而产生的异构化，这是传统合成无法解决的。
• COMPOUNDS AND USES THEREOF FOR THE MODULATION OF HEMOGLOBIN
  申请人：Global Blood Therapeutics, Inc.

  公开号：US20150141465A1

  公开（公告）日：2015-05-21

  Provide herein are compounds and pharmaceutical compositions suitable as modulators of hemoglobin, methods and intermediates for their preparation, and methods for their use in treating disorders mediated by hemoglobin and disorders that would benefit from tissue and/or cellular oxygenation.

  本文提供了适用作为血红蛋白调节剂的化合物和药物组合物，它们的制备方法和中间体，以及在治疗由血红蛋白介导的疾病和需要组织和/或细胞氧合的疾病中使用它们的方法。

表征谱图