(2aR,8aS,8bR)-3,6,6,8b-Tetramethyl-2a,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2aR,8aS,8bR)-3,6,6,8b-Tetramethyl-2a,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
• 英文别名: (1S,4R,12R)-5,9,9,12-tetramethyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-5,7-dien-3-one
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: ARUBZJPDTYWSMD-SLEUVZQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,8aS,8bR)-3,6,6,8b-Tetramethyl-2a,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one 在 hexacarbonyl molybdenum 、 亚甲兰 、 对甲苯磺酸 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 三丁基膦 、 aluminium amalgam 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 双氧水 、 氧气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 thallium (I) ethoxide 、 草酸 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 S-(4-叔-丁基苯甲基)[2-(1-甲基丁基)吡啶-3-基]硫代氨基甲酸酯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 211.47h， 生成 (+/-)-desacetyl forskolin
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  DOI：

  10.1021/ja00219a059
• 作为产物：
  描述：

  3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-醇 在 敌草腈 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2aR,8aS,8bR)-3,6,6,8b-Tetramethyl-2a,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  DOI：

  10.1021/ja00219a059

文献信息

• Approaches to the synthesis of arisugacin A
  作者：Michael E. Jung、Sun-Joon Min

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.085

  日期：2007.4

  acetylcholinesterase inhibitor, arisugacin A, are described. Two different routes to the key AB ring system are described: the first utilizes an intramolecular Diels–Alder reaction on a furan substrate and the second a 6π-electrocyclization of a substituted triene followed by cycloaddition with singlet oxygen. The successful synthesis of a fully functionalized AB ring system of arisugacin A, the tetraol 52

  描述了重要的乙酰胆碱酯酶抑制剂阿瑞沙星A的合成方法。描述了通往关键AB环系统的两种不同途径：第一种途径是在呋喃基质上利用分子内Diels-Alder反应，第二种途径是将取代的三烯进行6π电环化，然后与单线态氧进行环加成反应。描述了由16种步骤成功合成了具有完整功能的Arisugacin A，由羟基-β-紫罗兰酮22合成的四醇52和9.3％的总收率的AB环系统。报道了对该分子及其类似物的几种有用的合成转化，例如呋喃Diels-Alder环加合物的形成14以及其转化为氧桥结构17和在图21中，制备二烯25和26并将后者转化成内过氧化物30及其二醇36，内过氧化物40和氧杂桥连体系42的制备，最后使用烯内酯43及其最终成功转换为52。此外，一些新颖的重排中描述，产生不寻常的化合物62，65，和67。最后，描述了吡喃酮单元与AB环系统的成功偶联，得到化合物70和71。描述了将这些化合物新颖还原为环状醚74。
• Studies on the preparation of the “Ziegler intermediate”, a key intermediate in the total synthesis of forskolin
  作者：M. Leclaire、R. Levet、F. Péricaud、L. Ricard、J.Y. Lallemand

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00351-1

  日期：1996.5

  Preparation of the “Ziegler key intermediate” 2 from lactone 3,readily obtained from hydroxy-β-ionone, was studied. In a first exploratory approach, lactones 11 and 13 were obtained but futher transformations aimed at setting the ring junction were unsuccessful due to unexpected rearrangements. Through a straightforward synthetic sequence involving two new rearrangements, lactone 3 was converted to

  研究了由内酯3制备“齐格勒关键中间体” 2的方法，该内酯3易于从羟基β-紫罗兰酮中获得。在第一个探索性方法中，获得了内酯11和13，但由于意料之外的重排，旨在设定环结的进一步转化未成功。通过涉及两个新的重排的直接合成序列，将内酯3转化为具有所需反式A / B环连接的二酚21。然后将21以良好的产率转化成众所周知的丙酮化物2。这构成了毛喉素的新的正式全合成。
• Efficient access to the ‘Ziegler intermediate’ in the total synthesis of forskolin
  作者：M. Leclaire、F. Pericaud、J. Y. Lallemand

  DOI：10.1039/c39950001333

  日期：——

  Lactone 3, easily prepared from hydroxy-β-ionone, is transformed into the Ziegler intermediate in forskolin synthesis by a straightforward strategy involving two new rearrangements.

  容易从羟基-β-紫罗兰酮制备的内酯3通过涉及两个新的重排的直接策略，转化为福斯高林合成中的齐格勒中间体。
• Expedient Construction of the Ziegler Intermediate Useful for the Synthesis of Forskolin via Consecutive Rearrangements
  作者：Heping Ye、Gang Deng、Jun Liu、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1021/ol902133q

  日期：2009.12.3

  The Ziegler intermediate, useful for the total synthesis of forskolin, was synthesized in 10 reaction steps starting from commercially available α-ionone. This highly efficient synthesis relies on the success of two consecutive highly regio- and stereoselective rearrangements. The current synthesis has not only established an efficient synthetic route to access the Ziegler intermediate but it has also

  从总的α-紫罗兰酮开始，在10个反应步骤中合成了可用于福斯克林的全合成的Ziegler中间体。这种高效的合成依赖于两个连续的高度区域和立体选择性重排的成功。当前的合成不仅建立了进入齐格勒中间体的有效合成途径，而且还为毛喉素的结构优化铺平了道路。
• Short cuts toward forskolin synthesis: a pentacyclic approach
  作者：Massoumé Leclaire、Raymond Levet、Franck Ferreira、Paul-Henri Ducrot、Jean-Yves Lallemand Louis Ricard

  DOI：10.1039/b004515m

  日期：——

  A practical synthetic route for the preparation of forskolin intermediate 20 is described. Previously reported lactone 3 was converted to 20 through intermediate 16. The main feature of this work lies in the formation and the cleavage of a tetracyclic intermediate for the stereochemical control in the formation of the tricyclic core of forskolin.

  描述了制备毛喉素中间体 20 的实用合成路线。先前报道的内酯 3 通过中间体 16 转化为 20。这项工作的主要特征在于四环中间体的形成和裂解，用于立体化学控制毛喉素三环核心的形成。