4-甲基-2-硝基苯胺 | 89-62-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基-2-硝基苯胺
• 中文别名: 2-硝基对甲苯胺；邻硝基对甲苯胺；2-硝基-4-甲基苯胺；4-氨基-3-硝基甲苯；2-硝基-4-甲苯胺；2-硝基对甲基苯胺；红贝司GL；红色基GL；4-氨基-3-硝基酚；耐晒红GL
• 英文名称: 4-methyl-2-nitroaniline
• 英文别名: 2-nitro-4-methylaniline
• CAS: 89-62-3
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• mdl: MFCD00007907
• 分子量: 152.153
• InChiKey: DLURHXYXQYMPLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116 °C (lit.)
• 沸点：
  169°C (21 mmHg)
• 密度：
  1,164 g/cm3
• 闪点：
  157°C
• 溶解度：
  水中的溶解度0.2克/升
• LogP：
  0.568 at 23℃
• 物理描述：
  4-methyl-2-nitroaniline appears as red crystals or bright orange powder. (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.25 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 稳定性/保质期：

  本品有毒，参见邻硝基苯胺。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为继发性毒性效应。

Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S28,S36/37,S45,S61
• 危险类别码：
  R23/24/25,R51/53,R33
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29214300
• 危险品运输编号：
  UN 2660 6.1/PG 3
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  XU8227250
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  本品应密封、阴凉干燥保存，并采用铁桶内衬塑料袋包装，每桶重50公斤或100公斤。应储存在干燥、通风的地方，避免日晒和受热、受潮。按照有毒危险品的规定进行储存和运输。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
桔红色可燃晶体。溶于乙醇和浓硫酸。

用途
用作染料中间体，并广泛应用于棉、粘胶织物的染色与印花显色，也可用于合成有机颜料。具体应用包括：

• 红色基 GL 主要用于棉纤维及黏胶纤维的染色和印花，还适用于蚕丝和锦纶的染色。
• 与色酚 AS 和色酚 AS-ITR 偶合可染出鲜艳的红色，偶合力强，偶合速度中等。
• 同时也是制造色淀的重要中间体。

生产方法

1. 以对甲苯胺为原料：

   • 经过对甲苯磺酰氯或苯磺酰氯酰化后，用浓硝酸硝化、硫酸水解并加碱中和。总收率为80%左右。
   • 工业品2-硝基对甲苯胺需符合HG2-376-80标准。
   • 原料消耗定额：对甲苯胺（100%）812kg/t、氯苯300kg/t、对甲苯磺酰氯或苯磺酰氯（100%）1300kg/t、烧碱（100%）634kg/t、硫酸（100%）2100kg/t、硝酸（98%）552kg/t、盐酸（31%）93kg/t、纯碱（98%）580kg/t、亚硝酸钠（98%）10kg/t、亚硫酸氢钠（工业）5kg/t。

2. 由对甲基乙酰苯胺为原料：

   • 经硝化与水解得产物。
   • 原料消耗定额：对甲苯胺（99%）793kg/t、对甲苯磺酰氯（97%）1300kg/t、氯苯292kg/t、纯碱1076kg/t、硝酸494kg/t、硫酸3218kg/t。

生产方法

• 方法1：以对甲苯胺为原料，经对甲苯磺酰氯或苯磺酰氯酰化后，用浓硝酸硝化，硫酸水解并加碱中和，过滤干燥粉碎得成品。
• 方法2：由对甲基乙酰苯胺为原料，经硝化、水解得产物。

具体步骤如下：

1. 将198kg 65%硝酸和145kg 96%硫酸加入硝化釜中，搅拌冷却维持温度28-30℃，滴加110kg对甲基乙酰苯胺，反应2小时。
2. 然后将硝化物放入600L水中过滤，滤饼用水打浆，再加入114kg 49%硫酸于75-80℃保温8h。在此期间间断滴加2mL亚硝酸钠水溶液（2%），反应结束后蒸馏氯苯并冷却过滤得产品。
3. 合成黄色粉末状产品总收率达81%-86%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-2-硝基苯胺 在 过氧单硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (4-methyl-2-nitro-phenyl)-phenyl-diazene
  参考文献：
  名称：

  Bamberger; Huebner, Chemische Berichte, 1903, vol. 36, p. 3826

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基乙酰苯胺 在 硫酸 、 potassium nitrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-甲基-2-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  吲地磺草胺的微妙结构改变改变了抑制胃癌细胞迁移的分子机制

  摘要：

  胃癌是一种高度转移的恶性肿瘤，在全球范围内发病率和死亡率较高。最近的研究报告称，磺酰胺衍生物（例如吲地磺草胺）对癌细胞的活力和迁移具有抑制作用。然而，多项临床试验表明，吲地磺草胺并不能显着阻止由于转移和耐药性而导致的癌症进展。因此，有必要发现新的有效衍生物来探索替代治疗策略。在这里，我们合成了多种吲地磺草胺衍生物，并检查它们对胃癌细胞活力和迁移的抑制作用。其中，化合物SR-3-65和WXM-1-170对胃癌细胞迁移的抑制作用优于indisulam。从机制上讲，我们发现它们可以减弱 PI3K/AKT/GSK-3β/β-catenin 信号通路，并导致上皮间质转化 (EMT) 相关转录因子的抑制。 SR-3-65对胃癌细胞迁移的影响被PI3K抑制剂LY294002阻断，而SR-3-65和WXM-1-170逆转PI3K激活剂740 YP对胃癌细胞迁移的影响。分子对接和分子动力学模拟进一步证实PI

  DOI：

  10.1016/j.biopha.2024.116259

文献信息

• Novel 8-nitroquinolin-2(1H)-ones as NTR-bioactivated antikinetoplastid molecules: Synthesis, electrochemical and SAR study
  作者：Julien Pedron、Clotilde Boudot、Sébastien Hutter、Sandra Bourgeade-Delmas、Jean-Luc Stigliani、Alix Sournia-Saquet、Alain Moreau、Elisa Boutet-Robinet、Lucie Paloque、Emmanuelle Mothes、Michèle Laget、Laure Vendier、Geneviève Pratviel、Susan Wyllie、Alan Fairlamb、Nadine Azas、Bertrand Courtioux、Alexis Valentin、Pierre Verhaeghe

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.06.001

  日期：2018.7

  important shift of the redox potential (+0.3 V in comparison with 8-nitroquinoline). With the assistance of computational chemistry, a set of derivatives presenting a large range of redox potentials (from −1.1 to −0.45 V) was designed and provided a list of suitable molecules to be synthesized and tested. This approach highlighted that, in this series, only substrates with a redox potential above −0.6 V

  为了研究抗寄生虫8-硝基喹啉-2（1 H）-一药效基团，以1-5个步骤合成了一系列31种衍生物，并在体外针对婴儿利什曼原虫和布鲁氏锥虫进行了评估。。并行地，通过循环伏安法测量所有分子的还原电势。构效关系首先表明，抗菌活性取决于内酰胺官能团与硝基之间的分子内氢键（通过X射线衍射描述），这是氧化还原电势（+0.3 V与氧化还原电势相比重要的变化）的重要原因。 8-硝基喹啉）。在计算化学的帮助下，设计了一组表现出大范围氧化还原电势（从-1.1至-0.45 V）的衍生物，并提供了一系列适合合成和测试的分子。该方法强调了在该系列中，只有氧化还原电势高于-0.6 V的底物才对婴儿乳杆菌具有活性。。然而，在T中未观察到氧化还原电势与体外抗寄生虫活性之间的这种关系。b。布鲁西。化合物22是该系列中的一种新型命中化合物，对人类HepG2细胞系既显示出抗疟原虫活性又具有抗锥虫活性，并且具有较低的细胞毒性。化合物22被L
• Efficient one-pot transformation of aminoarenes to haloarenes using halodimethylisulfonium halides generated in situ
  作者：Woonphil Baik、Wanqiang Luan、Hyun Joo Lee、Cheol Hun Yoon、Sangho Koo、Byeong Hyo Kim

  DOI：10.1139/v05-026

  日期：2005.3.1

  Halodimethylsulfonium halide 1, which is readily formed in situ from hydrohaloic acid and DMSO, is a good nucleophilic halide. This activated nucleophilic halide rapidly converts aryldiazonium salt prepared in situ by the same hydrohaloic acid and nitrite ion to aryl chlorides, bromides, or iodides in good yield. The combined action of nitrite ion and hydrohaloic acid in DMSO is required for the direct transformation of aromatic amines, which results in the production of aryl halides within 1 h. Substituted compounds with electron-donating or -withdrawing groups or sterically hindered aromatic amines are also smoothly transformed to the corresponding aromatic halides. The only observed by-product is the deaminated arene (usually <7%). The isolated aryldiazonium salts can also be converted to the corresponding aryl halides using 1. The present method offers a facile, one-step procedure for transforming aminoarenes to haloarenes and lacks the environmental pollutants that usually accompany the Sandmeyer reaction using copper halides. Key words: aminoarenes, haloarenes, halodimethylsulfonium halide, halogenation, amination.

  卤二甲基亚砜卤化物1是一种良好的亲核卤化物，可在现场由氢卤酸和二甲亚砜形成。这种活化的亲核卤化物迅速将由相同的氢卤酸和亚硝酸根在现场制备的芳基重氮盐转化为芳基氯化物、溴化物或碘化物，收率较高。在DMSO中，亚硝酸根和氢卤酸的联合作用是直接转化芳香胺的必要条件，从而在1小时内产生芳基卤化物。带有电子给体或吸引基团或有立体位阻的芳香胺的取代化合物也可顺利转化为相应的芳香卤化物。观察到的唯一副产物是去氨基芳烃（通常<7%）。孤立的芳基重氮盐也可以使用1转化为相应的芳基卤化物。该方法提供了一种简便的、一步法的程序，用于将氨基芳烃转化为卤代芳烃，并且不伴随通常伴随使用铜卤化物进行桑迈尔反应的环境污染物。关键词：氨基芳烃，卤代芳烃，卤二甲基亚砜卤化物，卤化，胺化。
• Gold(III)/Sodium Diphenylphosphinobenzene-3-sulfonate (TPPMS) Catalyzed Dehydrative N-Benzylation of Electron-Deficient Anilines in Water
  作者：Hidemasa Hikawa、Mika Matsumoto、Sayoko Tawara、Shoko Kikkawa、Isao Azumaya

  DOI：10.1055/s-0037-1611519

  日期：2019.7

  tolerates aerobic conditions. A Hammett study in the reaction of para-substituted benzhydryl alcohols shows negative σ values, indicating a build-up of cationic charge during the rate-determining sp3 C–O bond-cleavage step. The inverse kinetic solvent isotope effect (KSIE = 0.6) is consistent with a specific acid catalysis mechanism. This simple protocol can be performed under mild conditions in an atom-economic

  抽象的 已经开发出一种用于缺电子的苯胺在水中的脱水N-苄基化的策略。金（III）/二苯基膦基苯-3-磺酸钠（TPPMS）催化剂作为路易斯酸非常有效，可活化醇并耐受有氧条件。Hammett在对位取代的苯甲醇的反应中的研究显示出负σ值，表明在速率确定sp 3 C–O键断裂步骤期间阳离子电荷的积累。逆动力学溶剂同位素效应（KSIE = 0.6）与特定的酸催化机理一致。这种简单的方案可以在原子经济过程中的温和条件下进行，而无需碱或其他添加剂，从而提供了电子不足的N-苄基苯胺具有中等至优异的收率，并且水是唯一的副产物。 已经开发出一种用于缺电子的苯胺在水中的脱水N-苄基化的策略。金（III）/二苯基膦基苯-3-磺酸钠（TPPMS）催化剂作为路易斯酸非常有效，可活化醇并耐受有氧条件。Hammett在对位取代的苯甲醇的反应中的研究显示出负σ值，表明在速率确定sp 3 C–O键断裂步骤期间阳离子电荷的积累。逆动力学溶剂同位素效应（KSIE
• 作为细胞坏死阻碍剂的吲哚化合物
  申请人：株式会社LG化学

  公开号：CN105636956B

  公开（公告）日：2019-07-09

  本发明涉及化学式(1)的吲哚化合物、或者其药学容许的盐或异构体，及以含有此作为活性成分作为特征的用于预防或治疗细胞坏死及其关联疾病的组合物及组合物的制造方法。
• Synthesis of Indoles by Reductive Cyclization of Nitro Compounds Using Formate Esters as CO Surrogates
  作者：Manar Ahmed Fouad、Francesco Ferretti、Dario Formenti、Fabio Milani、Fabio Ragaini

  DOI：10.1002/ejoc.202100789

  日期：2021.9.14

  A very efficient, general and scalable protocol for the preparation of indoles and other N-heterocycles from suitably substituted nitroarenes using alkyl and phenyl formates as CO surrogates was described. Using phenyl formate, the products were isolated in yields often higher than those previously achieved by using gaseous CO. The mechanism of both the decarbonylation reaction of phenyl formate and

  描述了使用烷基和苯基甲酸酯作为 CO 替代物从适当取代的硝基芳烃制备吲哚和其他N-杂环的非常有效、通用和可扩展的方案。使用甲酸苯酯，产物的分离产率通常高于以前使用气态 CO 实现的产率。通过动力学和机理研究阐明了甲酸苯酯的脱羰反应和环化反应的机理。

表征谱图