3,4-二硝基甲苯 | 610-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,4-二硝基甲苯
• 英文名称: 3,4-Dinitrotoluene
• 英文别名: 3,4-DNT；4-methyl-1,2-dinitrobenzene
• CAS: 610-39-9
• 化学式: C₇H₆N₂O₄
• mdl: MFCD00007270
• 分子量: 182.136
• InChiKey: INYDMNPNDHRJQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-57 °C(lit.)
• 沸点：
  320.51°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2594
• 闪点：
  >230 °F
• 物理描述：
  3,4-dinitrotoluene appears as yellow to red solid or heated liquid with a slight odor. Solidifies in cool water. Solid and liquid sink in water . (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  Yellow needles from carbon disulfide
• 气味：
  Slight odor
• 溶解度：
  In water, 179 mg/L at 25 °C
• 蒸汽密度：
  6.28 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  3.50X10-4 mm Hg at 25 °C /extrapolated/
• 分解：
  250-300 °C
• 燃烧热：
  -8075 Btu/lb = -4486 cal/g = -187.7x10+5 J/kg
• 汽化热：
  6.66X10+7 J/kmol at 331.45 deg K (est)
• 表面张力：
  0.0474 N/m at 331/45 deg K (est)
• 保留指数：
  1574
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，不会发生分解反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

二硝基甲苯在大鼠体内的生物活化被认为通过以下过程发生：甲基团通过细胞色素P450依赖途径被氧化成醇；苯甲醇与葡萄糖酸酸结合并随胆汁排出体外。肠道微生物菌群水解葡萄糖苷酸并还原一个硝基团，形成可以重新从肠道吸收的氨基硝基苄醇。氨基团通过肝酶被氧化成羟胺并与硫酸盐结合。硫酸酯的分解产生高度亲电子的硝基碳正离子（或碳正离子），该离子可以与DNA和其他生物亲核物质反应。

Bioactivation of dinitrotoluene in the rat is thought to occur by the following processes: The methyl group is oxidized to an alcohol by a cytochrome p450 dependent pathway; the benzyl alcohol is conjugated with glucoronic acid and excreted in the bile. Intestinal microflora hydrolyze the glucuronide and reduce one nitro group, forming an aminonitrobenzyl alcohol which can be readsorbed from the intestine. The amino group oxidized to an hydroxylamine by hepatic enzymes and conjugated with sulfate. Decomposition of the sulfate ester yields a highly electrophilic nitrenium (or carbonium) ion which can react with DNA and other biological nucleophiles.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

从人类肠道中分离的大肠杆菌W3110菌株产生的5种DNT同分异构体（2,3-、2,4-、2,5-、2,6-和3,4-DNT）的代谢物已被鉴定。从大肠杆菌产生的代谢物中获得的数据是2-氨基硝基甲苯和羟基氨基硝基甲苯。这一发现表明，在Escherichia coli中，DNT通过羟基氨基硝基甲苯还原为氨基硝基甲苯。此外，DNT同分异构体的还原反应性为3- > 2-（对于2,3-DNT）、4- > 2-（对于2,4-DNT）、5- > 2-（对于2,5-DNT）和3- > 4-（对于3,4-DNT）。

The metabolites produced from 5 DNT isomers (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6- and 3,4-DNT) by Escherichia coli strain W3110, isolated from human intestine, were identified. Data obtained from metabolites produced by the Escherichia coli were 2 monoaminonitrotoluenes and hydroxylaminonitrotoluenes in all cases. This finding indicates that DNT is reduced via hydroxylaminonitrotoluenes to monoaminonitrotoluenes in Escherichia coli. In addn, the redn reactivities of DNT isomers were 3- > 2- for 2,3-DNT, 4- > 2- for 2,4-DNT, 5- > 2- for 2,5-DNT and 3- > 4- for 3,4-DNT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A3; 对动物已确认的致癌物，对人类的相关性未知。/二硝基甲苯/

A3; Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans. /Dinitrotoluene/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、透过皮肤和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

嘴唇、手指甲和皮肤发蓝。头痛。头晕。恶心。混乱。抽搐。昏迷。

Blue lips, fingernails and skin. Headache. Dizziness. Nausea. Confusion. Convulsions. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

可能是被吸收了！红色。更多信息请见吸入。

MAY BE ABSORBED! Redness. Further see Inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

见吸入。

See Inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S45,S53,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R48/22,R45,R23/24/25,R62,R68
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  XT2100000
• 海关编码：
  2904203000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN 3454 6.1/PG 2
• 储存条件：
  将密器密封，储存在密封的主藏器中，并放置在阴凉、干燥的地方。

制备方法与用途

化学性质
黄色针状结晶，熔点为61℃，不溶于水。

用途
主要用于有机合成。

生产方法
通过将间硝基甲苯与混酸进行硝化制得。硝化反应在80℃下进行，反应时间为半小时。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二硝基甲苯 在 乙醇 、 一水合肼 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 生成 4-硝基甲苯
  参考文献：
  名称：

  Mangini; Colonna, Gazzetta Chimica Italiana, 1938, vol. 68, p. 708,713

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基甲苯 生成 3,4-二硝基甲苯
  参考文献：
  名称：

  Brady, Journal of the Chemical Society, 1922, vol. 121, p. 330

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Indium-mediated one-pot benzimidazole synthesis from 2-nitroanilines or 1,2-dinitroarenes with orthoesters
  作者：Jaeho Kim、Jihye Kim、Hyunseung Lee、Byung Min Lee、Byeong Hyo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.017

  日期：2011.10

  One-pot reduction-triggered heterocyclizations from 2-nitroanilines or 1,2-dinitroarenes to benzimidazoles were investigated in this study. In the presence of indium/AcOH in ethyl acetate at reflux, reaction of 2-nitroanilines or 1,2-dinitroarenes with R–C(OMe)3 (R=Me, Ph) produced excellent yields of the corresponding benzimidazoles within 30 min to 6 h depending on the substituents of the starting

  在此研究中，研究了从2-硝基苯胺或1,2-二硝基芳烃到苯并咪唑的一锅还原触发的杂环化反应。在乙酸乙酯中存在铟/ AcOH的条件下，回流时，2-硝基苯胺或1,2-二硝基芳烃与RC（OMe）3（R = Me，Ph）的反应在30分钟内可得到优异的相应苯并咪唑收率。 6小时取决于起始材料的取代基。在类似的反应条件下，与1,2-二硝基芳烃向苯并咪唑的铟介导的2-硝基苯胺到苯并咪唑的杂环化反应更快，并且产率更高。
• Heteroaromatic glucokinase activators
  申请人：——

  公开号：US20010039344A1

  公开（公告）日：2001-11-08

  2,3-Di-substituted N-heteroaromatic propionamides with said substitution at the 2-position being a substituted phenyl group and at the 3-position being a cycloalkyl ring, said propionamides being glucokinase activators which increase insulin secretion in the treatment of type II diabetes.

  2,3-二取代N-杂环丙酰胺，其中2-位取代为取代苯基，3-位取代为环烷基环，这些丙酰胺是葡萄糖激酶激活剂，可增加胰岛素分泌，用于治疗2型糖尿病。
• Dichlorine monoxide: a powerful and selective chlorinating reagent
  作者：F. D. Marsh、W. B. Farnham、D. J. Sam、B. E. Smart

  DOI：10.1021/ja00381a032

  日期：1982.8

  -Dichlorine monoxide is a powerful and selective reagent for either side chain or ring chlorination of deactivated aromatic substrates. It gives excellent product yields under mild conditions where conventional reagents fail or require harsh conditions. The mechanistic aspects of the dichlorine monoxide reactions have been probed using linear free-energy relationships, isotope effects and competitive

  - 一氧化二氯是一种强大的选择性试剂，可用于失活芳族底物的侧链或环氯化。它在常规试剂失效或需要苛刻条件的温和条件下提供出色的产品收率。已经使用线性自由能关系、同位素效应和竞争动力学研究探索了一氧化二氯反应的机理方面。
• Pyrazole glucokinase activators
  申请人：Berthel Steven Joseph

  公开号：US20080021032A1

  公开（公告）日：2008-01-24

  Disclosed herein are pyrazole glucokinase activators of the formula (I) useful for the treatment of metabolic diseases and disorders, preferably diabetes mellitus.

  本文披露了一种式(I)的吡唑葡萄糖激酶激活剂，用于治疗代谢性疾病和紊乱，最好是糖尿病。
• Non-reductive conversion of 1-nitro-9,10-anthraquinone to 1-amino-9,10-anthraquinones using ureas in N,N,N′,N′-tetramethylurea (TMU)
  作者：Hitomi Suzuki、Takehiko Kawakami、Koichi Maeda

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88470-6

  日期：1994.12

  Heating 1-nitro-9,10-anthraquinone 2 with ureas 4 in N,N,N′,N′-tetramethylurea (TMU) at around 130 °C resulted in the displacement of the nitro group by the amino groups, leading to the corresponding aminoanthraquinones 5 in good yields.

  加热1-硝基-9,10-蒽醌2与脲4中N，N，N'，N'四甲基脲（TMU）在约130℃导致由氨基的硝基的位移，导致相应的氨基蒽醌5收率很高。

表征谱图