methyl 4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside | 53437-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: methyl-4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside；Methyl-4-O-(acetyl)-alpha-L-rhamnopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 53437-43-7；14686-87-4
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: ZYGPHOFJQPKDIG-GCWFVODGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside 在 吡啶 、 硫酸 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-1-鼠李糖吡喃糖苷的合成及13C-nmr光谱

  摘要：

  摘要基于4的使用，合成甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷，6-O-β-鼠李糖吡喃糖基-d-葡萄糖和-d-半乳糖和4-O-β-鼠李糖吡喃糖基-l-鼠李糖。描述了-O-乙酰基-2，3-O-羰基-α-1-鼠李糖基吡喃糖基溴化物作为糖基化剂。将β-1-鼠李糖苷的13 Cn.mr光谱与相应的α端基异构体的光谱进行比较。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85553-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以44%的产率得到methyl 4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过实验和计算方法研究吡喃糖苷中的酰基迁移。

  摘要：

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，

  DOI：

  10.1002/chem.202200499

文献信息

• Regioselective Monoacetylation of Methyl Pyranosides of Pentoses and 6‐Deoxyhexoses by Acetic Anhydride in the Presence of MoCl₅
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1080/00397910600591565

  日期：2006.6.1

  Abstract Convenient regioselective syntheses of 3‐acetates of methyl pyranosides of α‐L‐rhamnose, α‐ and β‐L‐arabinose, α‐D‐fucose, α‐D‐lyxose, and β‐D‐ribose with good yields have been attained using MoCl5 as catalyst. Methyl β‐L‐rhamnopyranoside under this conditions gave 2‐acetate.

  摘要 α-L-鼠李糖、α-和β-L-阿拉伯糖、α-D-岩藻糖、α-D-来苏糖和β-D-核糖的甲基吡喃糖苷的3-乙酸酯的方便区域选择性合成已获得良好的产率。以 MoCl5 为催化剂。在此条件下甲基β-L-吡喃鼠李糖苷生成2-乙酸酯。
• Catalyst recognition of cis-1,2-diols enables site-selective functionalization of complex molecules
  作者：Xixi Sun、Hyelee Lee、Sunggi Lee、Kian L. Tan

  DOI：10.1038/nchem.1726

  日期：2013.9

  Carbohydrates and natural products serve essential roles in nature, and also provide core scaffolds for pharmaceutical agents and vaccines. However, the inherent complexity of these molecules imposes significant synthetic hurdles for their selective functionalization and derivatization. Nature has, in part, addressed these issues by employing enzymes that are able to orient and activate substrates within a chiral pocket, which increases dramatically both the rate and selectivity of organic transformations. In this article we show that similar proximity effects can be utilized in the context of synthetic catalysts to achieve general and predictable site-selective functionalization of complex molecules. Unlike enzymes, our catalysts apply a single reversible covalent bond to recognize and bind to specific functional group displays within substrates. By combining this unique binding selectivity and asymmetric catalysis, we are able to modify the less reactive axial positions within monosaccharides and natural products. The manipulation of complex molecules offers an avenue for developing new therapeutics and biological probes. Here, a catalyst is described that forms a covalent bond to the substrate before selectively functionalizing a proximal functional group. Cis-1,2-diols are targeted allowing for the derivatization of the axial hydroxyls of monosaccharides in the presence of unprotected equatorial hydroxyls.

  碳水化合物和天然产物在自然界中扮演着重要角色，并为制药剂和疫苗提供了核心骨架。然而，这些分子的固有复杂性给其选择性功能化和衍生化带来了重大的合成挑战。自然界在一定程度上通过利用酶来解决这些问题，这些酶能够在手性口袋中定向和激活底物，从而显著提高有机转化的速率和选择性。本文展示了，在合成催化剂的情境下，类似的接近效应也可以被利用来实现复杂分子的一般性和可预测的位点选择性功能化。与酶不同，我们的催化剂采用单一的可逆共价键来识别和结合底物中的特定功能基团。通过结合这种独特的结合选择性和不对称催化，我们能够修饰单糖和天然产品中较不活跃的轴向位置。复杂分子的操作为开发新的治疗药物和生物探针提供了途径。这里描述了一种催化剂，它在与底物形成共价键后，选择性地功能化邻近的功能基团。目标为顺-1,2-二醇，允许在未保护的赤道羟基存在下衍生化单糖的轴向羟基。
• Synthesis of an apiose-containing disaccharide fragment of rhamnogalacturonan-II and some analogues
  作者：Anne-Laure Chauvin、Sergey A. Nepogodiev、Robert A. Field

  DOI：10.1016/j.carres.2003.09.031

  日期：2004.1

  3-O-isopropylidene-beta-D-erythrofuranoside and methyl 2,3-O-isopropylidene-beta-D-ribofuranoside was achieved using 4-O-acetyl-2,3-O-carbonyl-alpha-L-rhamnopyranosyl bromide and Ag2O as a promoter. Deprotected disaccharides beta-L-Rhap-(1-->3')-beta-D-Apif-OMe and beta-L-Rhap-(1-->3')-beta-D-Ribf-OMe were compared to their alpha-rhamnosyl isomers which were prepared using conventional Helferich glycosylation.

  使用4-O-乙酰基-2可实现甲基2-C-羟甲基-2,3-O-异亚丙基-β-D-呋喃呋喃糖苷和甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-呋喃呋喃糖苷的β-鼠李糖基化反应， 3-O-羰基-α-L-鼠李糖基溴化物和Ag2O作为促进剂。将脱保护的二糖β-L-Rhap-（1-> 3'）-β-D-Apif-OMe和β-L-Rhap-（1-> 3'）-β-D-Ribf-OMe与它们的α-鼠李糖基异构体，它们是用常规的Helferich糖基化制备的。
• Bashir, Nazir B.; Phythian, Sara J.; Reason, Andrew J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 18, p. 2203 - 2222
  作者：Bashir, Nazir B.、Phythian, Sara J.、Reason, Andrew J.、Roberts, Stanley M.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Benzoylation of Glycopyranosides by Benzoyl Chloride in the Presence of MoO₂(acac)₂
  作者：E. V. Evtushenko

  DOI：10.1080/07328303.2010.549258

  日期：2010.11.1

  Benzoylation of methyl and benzyl glycopyranosides by benzoyl chloride in the presence of MoO2(acac)(2) as a catalyst resulted in 3-benzoates with good yield and high regioselectivity. Simple synthesis of the monobenzoates of some glycopyranosides is suggested.