(2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilyloxy)nona-2,8-dien-1-ol | 381246-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilyloxy)nona-2,8-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-triethylsilyloxynona-2,8-dien-1-ol
• CAS: 381246-99-7
• 化学式: C₁₉H₃₇IO₂Si
• 分子量: 452.492
• InChiKey: ZYJDCTHYPHECMB-CSYWZTAMSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilyloxy)nona-2,8-dien-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 18-冠醚-6 、 三乙氧基硅烷 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienyl-ruthenium(I) hexafluorophosphate 、 N-甲基麻黄碱 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氢吡咯 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.58h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-((2S,3S,4R,5S)-3,5-dihydroxy-4-methylhexan-2-yl)-8-hydroxy-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyloxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A1的全合成

  摘要：

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201102797
• 作为产物：
  描述：

  (7S,8S)-8-((benzyloxy)methoxy)-7,12,12-trimethyl-11,11-diphenyl-2,4,10-trioxa-11-silatridecane 在 palladium dihydroxide 、 水 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 132.67h， 生成 (2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilyloxy)nona-2,8-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u

文献信息

• Total Synthesis of Bafilomycin A₁
  作者：Florian Kleinbeck、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200804645

  日期：2009.1.5

  A convergent synthesis of bafilomycin A1 (see structure) is presented, and relies on the Zn(OTf)2‐mediated diastereoselective addition of alkynes to aldehydes. The coupling of a complex enyne with a sensitive aldehyde in the key step, in combination with a novel strategy for a chemoselective trans‐reduction of the enyne, establishes an alternative to standard palladium‐catalyzed cross‐coupling strategies

  提出了聚合反应的bafilomycin A 1（见结构），并依赖于炔烃向醛类的Zn（OTf）2介导的非对映选择性加成。在关键步骤中，将复杂的烯炔与敏感的醛偶联，再结合用于烯炔的化学选择性反式还原的新策略，为形成1,3的标准钯催化交叉偶联策略提供了另一种选择-二烯。