(E)-丁烯-3-炔基-2,6,6-三甲基-1-环己烯 | 73395-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (E)-丁烯-3-炔基-2,6,6-三甲基-1-环己烯
• 英文名称: (E)-2-(but-1-en-3-ynyl)-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: (7E)-1-(but-3-en-1-yn-4-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene；1-(2',6',6'-Trimethylcyclohex-1'-enyl)-but-1-ene-3-yne；(E)-Buten-3-ynyl-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexene；2-[(E)-but-1-en-3-ynyl]-1,3,3-trimethylcyclohexene
• CAS: 73395-75-2
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: FYASLQYJBYEUET-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-73°C @ 0.7mm
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、己烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-丁烯-3-炔基-2,6,6-三甲基-1-环己烯 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 C₃₇H₄₁Cl₂FeN₃ 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 维生素A
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的铁催化乙烯基锌化

  摘要：

  有机锌试剂是现代合成化学中最常用的有机金属试剂之一，多官能化的有机锌试剂可以通过炔烃碳酰化从结构简单、容易获得的有机锌试剂中合成。但该方法对末端炔烃的耐受性较差，且新引入的有机基团难以转化，限制了其应用。在此，我们报告了一种由新开发的带有 1,10-菲咯啉-亚胺配体的铁催化剂催化的末端炔烃的乙烯基锌化方法。该方法提供了从现成的乙烯基锌试剂和末端炔烃中有效获取具有多种结构和官能团的新型有机锌试剂的途径。该方法具有优异的官能团耐受性（可耐受的官能团包括氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺酰基、缩醛、膦酰基、吡啶基），良好的底物范围（合适的末端炔烃包括具有各种官能团的芳基、烯基和烷基乙炔）组），以及高化学选择性、区域选择性和立体选择性。该方法可以显着提高包括维生素A在内的各种重要生物活性分子的合成效率。机理研究表明，本研究开发的新型铁-1,10-菲咯啉-亚胺催化剂具有极其拥挤的反应袋，促进了化合物的高

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11072
• 作为产物：
  描述：

  diethyl [(3E)-4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)buta-1,3-dien-2-yl] phosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-丁烯-3-炔基-2,6,6-三甲基-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  Conversion of methyl ketones into terminal acetylenes and (E)-trisubstituted olefins of terpenoid origin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01300a060

文献信息

• Selective Carboxylate Directed <i>ortho</i> Functionalization in Copper Catalyzed Reactions of Polyiodo Aromatics: A Straightforward Preparation of 5,7-Diiodo-1<i>H</i> -isochromen-1-ones
  作者：Elsa Anselmi、Zineb Bahlaouan、Samuel Inack Ngi、Jean Luc Parrain、Emmanuel Magnier、Mohamed Abarbri

  DOI：10.1002/ejoc.201700859

  日期：2017.11.9

  A straightforward copper-catalyzed synthesis of 5,7-diiodo-1H-isochromen-1-ones was developed by starting from 2,3,5-triiodo benzoic acid and terminal alkynes

  从2,3,5-三碘代苯甲酸和末端炔烃开始，开发了一种直接的铜催化的5,7-二碘-1 H-异色素n-1-酮的合成方法。
• Stereoselective Synthesis of Trienoic Acids: Synthesis of Retinoic Acids and Analogues
  作者：Jérôme Thibonnet、Mohamed Abarbri、Jean-Luc Parrain、Alain Duchêne

  DOI：10.1055/s-2006-950201

  日期：2006.9

  Stereoselective construction of conjugated trienoic acids was achieved through two successive Stille reactions, the first step consisting of the coupling of (E)-1,2-bis(tributylstannyl)ethene and tributylstannyl (Z)- or (E)-3-iodoalk-2-enoates. Two different routes were used for the second step: (1) cross-coupling of the stannyldienoic acid reagents and vinyl iodides, or (2) cross-coupling of vinylstannane

  通过两个连续的 Stille 反应实现共轭三烯酸的立体选择性构建，第一步包括 (E)-1,2-双(三丁基甲锡烷基)乙烯和三丁基甲锡烷基 (Z)- 或 (E)-3-iodoalk- 的偶联2-烯酸。第二步使用了两种不同的途径：(1) 甲锡基二烯酸试剂和乙烯基碘化物的交叉偶联，或 (2) 乙烯基锡烷试剂和通过碘脱苯甲酸化生成的 5-碘戊二烯酸三丁基甲锡酯的交叉偶联的亚锡烷基。通过衍生自 β-或 α-紫罗兰酮和番红醛的 Negishi 二烯的亚锡基金属化合成的乙烯基锡烷提供了获得立体定义的视黄酸的途径。还通过 Sonogashira 偶联制备了一些类视黄醇和 yne 类似物。
• Synthesis of ethyl (13E)-trifluoromethylretinoate and its analogues by palladium-catalysed cross-coupling
  作者：Jérôme Thibonnet、Gildas Prié、Mohamed Abarbri、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00414-1

  日期：1999.4

  Stereoselective construction of ethyl (13E)-trifluoromethylretinoate was achieved through two successive Stille reactions. The coupling of (E)-1,2-bis(tributylstannyl)ethene and ethyl (Z)-4,4,4-trifluoro-3-iodobut-2-enoate was performed first and followed by iododestannylation. The second step involved another vinyltin which was synthetised by stannylmetallation of the Nigishi dienyne 4c derived from

  通过两个连续的Stille反应实现（13 E）-三氟甲基视黄酸乙酯的立体选择性结构。首先进行（E）-1,2-双（三丁基锡烷基）乙烯与（Z）-4,4,4-三氟-3-碘丁-2-烯酸酯的偶联，然后进行碘去锡基化反应。第二步涉及另一种乙烯基锡，该乙烯基锡是通过衍生自β-紫罗兰酮的Nigishi二烯炔4c的苯乙烯金属化反应合成的。某些yne类似物也可以通过Sonogashira与4c，d和5-碘-3-三氟甲基-pent-2,4-二烯酸3乙酯偶联制备。
• A comprehensive survey of stille-type Csp2-Csp2 single bond forming processes in the synthesis of retinoic acid and analogs
  作者：Beatriz Domínguez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00962-x

  日期：1999.12

  coupling for the formation of the side-chain single bonds. On employing the experimental catalytic conditions developed by Farina [Pd2(dba)3, AsPh3, NMP] we have modified the electronic and steric requirement of the coupling parters, alkenyl stannanes and electrophiles (alkenyl iodides and triflates). The comprehensive survey afforded appropriately matched components for every bond formation considered.

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。
• A Novel, Selective, and Efficient Route to Carotenoids and Related Natural Products via Zr-Catalyzed Carboalumination and Pd- and Zn-Catalyzed Cross Coupling
  作者：Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol000384y

  日期：2001.3.1

  stereoselective protocol for the syntheses of symmetrical and unsymmetrical carotenoids involving Zr-catalyzed carboalumination of conjugated oligoenynes and Pd- and Zn-catalyzed alkenyl-alkenyl coupling has been developed and applied to the syntheses of beta- and gamma-carotene and vitamin A. gamma-Carotene of > or =99% isomeric purity was prepared in three linear steps (five steps overall) from beta-ionone

  [结构：见文字]。一种高效和立体选择性的合成对称和不对称类胡萝卜素的方案，涉及共轭低聚烯的Zr催化碳铝化和Pd和Zn催化的烯基-烯基偶联，已被开发并应用于β-和γ-胡萝卜素和维生素的合成由三个线性步骤（总共五个步骤），由β-紫罗兰酮，烯炔8，（E）-ICH = CHBr和（E）-Me3SiC三键CCH = CHBr，总收率32％。