2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene | 138846-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dienyl]-1,3,3-trimethylcyclohexene
• CAS: 138846-06-7
• 化学式: C₁₄H₂₁I
• 分子量: 316.225
• InChiKey: YKROYZYTRFFKSA-ZDVGBALWSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 在 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 β-胡萝卜素
  参考文献：
  名称：

  Bissilyldeca-1,3,5,7,9-戊烯的双向Hiyama-Denmark交叉偶联反应用于合成对称和非对称类胡萝卜素。

  摘要：

  已经开发了通过对称和不对称的1,10-双甲硅烷基癸基-1,3,5,7,9-戊烯与相应的互补烯基碘化物的Pd催化的Csp2-Csp2交叉偶联反应来构建类胡萝卜素骨架的方法。双官能化五烯的这些双向和正交的Hiyama-Denmark交叉偶联反应的反应条件温和，并且类胡萝卜素产物保留了相应的低聚配偶体的立体化学信息。以这种方式合成的类胡萝卜素包括β，β-胡萝卜素和（3R，3'R）-玉米黄质（对称）以及9-顺-β，β-胡萝卜素，7,8-二氢-β，β-胡萝卜素和β-隐黄质（非对称）。

  DOI：

  10.1002/chem.201903080
• 作为产物：
  描述：

  beta-紫罗酮 、 三甲基铝 生成 2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Highly selective synthesis of vitamin A and its derivatives. Critical comparison of some known palladium-catalyzed alkenyl-alkenyl coupling reactions

  摘要：

  Vitamin A has been synthesized cleanly and selectively with essentially complete control of stereo- and regiochemistry in four linear and six overall steps from beta-ionone and (E)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-ol via Pd-catalyzed cross coupling of an alkenylzinc with an alkenyl iodide; the use of other metals, such as Al, Zr, Mg, B, Cu, and Sn, being inferior to that of Zn.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93574-3
• 作为试剂：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 2-[(1E,3E)-4-iodo-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (E)-3-methylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  C11到C14甲基转移的全反式视网膜类似物的合成及其对人醛基酮还原酶的活性。

  摘要：

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k

  DOI：

  10.1039/d0ob01084g

文献信息

• Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Hydrosilylation-Protodesilylation of an 11,12-Didehydro Precursor: Easy Access to 11- and 12-Mono- and 11,12-Dideuteroretinoids
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1002/chem.201202260

  日期：2012.10.29

  An expeditious, highly efficient approach to 11‐cis‐retinoids was achieved by semihydrogenation of a readily available 11‐yne precursor through a hydrosilylation–protodesilylation protocol. The complete chemo‐, regio‐, and syn‐stereoselectivity of the method also allowed direct access to 11‐ and 12‐monodeutero‐, and 11,12‐dideutero‐11‐cis‐retinoids. The analogous trans series was not accessible by

  一种快速，高效的11-顺-维甲酸类化合物的方法是通过氢化硅烷化-脯氨酰化方法对现成的11-炔前体进行半氢化而实现的。完整的化疗，区域选择性和SYN方法-stereoselectivity也让其11-和12- monodeutero-，和11,12二氘11-直达顺-retinoids。通过该途径无法获得类似的反式序列，并且是通过Hiyama耦合合成的。
• [EN] IMPROVED PROCESS TO PRODUCE SPECIFIC A,B-UNSATURATED CARBOXYLATES<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ DE PRODUCTION DE CARBOXYLATES α,β-INSATURÉS SPÉCIFIQUES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2020127158A1

  公开（公告）日：2020-06-25

  The present invention relates to a process for producing specific α,β-unsaturated carboxylates.

  本发明涉及一种生产特定α，β-不饱和羧酸酯的方法。
• A comprehensive survey of stille-type Csp2-Csp2 single bond forming processes in the synthesis of retinoic acid and analogs
  作者：Beatriz Domínguez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00962-x

  日期：1999.12

  coupling for the formation of the side-chain single bonds. On employing the experimental catalytic conditions developed by Farina [Pd2(dba)3, AsPh3, NMP] we have modified the electronic and steric requirement of the coupling parters, alkenyl stannanes and electrophiles (alkenyl iodides and triflates). The comprehensive survey afforded appropriately matched components for every bond formation considered.

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。
• Synthesis of Symmetrical Carotenoids by a Two-Fold Stille Reaction
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo025727f

  日期：2002.7.1

  beta-Carotene 1 and (3R,3'R)-zeaxanthin 2 have been stereoselectively prepared in a highly convergent fashion by a 2-fold Stille cross-coupling reaction. The C(12)-pentaenylbis-stannane 8 is the central "lynchpin" that connects two units of the terminal C(14)-iodides 9 and 17 to afford 1 and 2, respectively.

  β-胡萝卜素1和（3R，3'R）-玉米黄质2已通过2倍Stille交叉偶联反应以高度会聚的方式进行了立体选择。C（12）-戊烯基双锡烷8是中央“支链”，其连接末端C（14）-碘化物9和17的两个单元，分别得到1和2。
• Stereocontrolled synthesis of ( S )-9- cis - and ( S )-11- cis -13,14-dihydroretinoic acid
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.006

  日期：2016.7

  Z,Z,E triene to the desired E,Z,E isomer was required prior to the synthesis of (S)-7 via a Suzuki cross-coupling. The same approach to (S)-9 led to substantial isomerization when the Suzuki cross-coupling was used as the last bond-forming reaction. As alternative, the two bond-forming steps were exchanged and the synthesis of (S)-9 was completed using the Z-selective Julia-Kocienski reaction.

  已经立体选择性地合成了具有S构型的13,14-二氢视黄酸的9-顺式和11-顺式立体异构体，分别是（S）-7和（S）-9。前者最近被表征为类视黄醇X受体（RXR）的第一个内源性天然配体。烯丙基砜和醛的Julia-Kocienski反应用作连接步骤，可提供占目标分子整个侧链的三烯基酯的Z异构体。Z，Z，E三烯高度选择性和单向碘诱导的异构化为所需的E，ž，ê异构体之前（在合成时需要小号） - 7经由铃木交叉偶联。当将Suzuki交叉偶联用作最后一个形成键的反应时，用于（S）-9的相同方法导致大量的异构化。作为替代，交换两个键形成步骤并且使用Z-选择性的Julia-Kocienski反应完成（S）-9的合成。