2-[(1E,3E)-4-iodobuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene | 256518-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2-[(1E,3E)-4-iodobuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 2-[(1E,3E)-4-iodobuta-1,3-dienyl]-1,3,3-trimethylcyclohexene
• CAS: 256518-84-0
• 化学式: C₁₃H₁₉I
• 分子量: 302.198
• InChiKey: AUCOHXJNXMKLQT-DXNUHORPSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.1±11.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.380±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E,3E)-4-iodobuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 、 methyl (2E,4E)-5-(tri-n-butylstannyl)penta-2,4-dienoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三苯胂 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到methyl 9,13-bisdesmethylretinoate
  参考文献：
  名称：

  视黄酸及其类似物合成中的静止型C sp 2 -C sp 2单键形成过程的全面综述

  摘要：

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00962-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-丁烯-3-炔基-2,6,6-三甲基-1-环己烯 在 dimethyl sulfide borane 、 sodium methylate 、 一氯化碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[(1E,3E)-4-iodobuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  视黄酸及其类似物合成中的静止型C sp 2 -C sp 2单键形成过程的全面综述

  摘要：

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00962-x

文献信息

• Highly Convergent, Stereospecific Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i>)-1-Alkenylmetals
  作者：Susana López、Javier Montenegro、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo701664r

  日期：2007.12.1

  A stereospecific synthesis of 11-cis-retinoids has as its key step the hitherto unexplored palladium-catalyzed cross-coupling of trans-trienyl electrophiles and (1Z,3E)-penta-1,3-dienyl boronates (a Suzuki−Miyaura reaction) or stannanes (a Stille reaction). This highly convergent approach constitutes the first application of cis-organometallic moieties to the synthesis of 11-cis-retinoids and represents

  立体定向合成11-顺式-类维生素A的关键步骤是迄今未开发的钯催化的反式-三烯基亲电子试剂与（1 Z，3 E）-penta-1,3-二烯基硼酸酯的交叉偶联（Suzuki-Miyaura反应或锡烷（斯蒂勒反应）。这种高度收敛的方法构成了顺式-有机金属基团在11-顺式-类视黄醇合成中的首次应用，代表了通向可视发色团的一般直接途径。