(2Z,4E)-3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile | 5299-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4E)-3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile
• 英文别名: (2Z,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienenitrile；(2Z,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienenitrile；(2Z,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienenitrile；3-methyl-5-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl)-2,4-pentadienenitrile；β-ionylidene acetonitrile；9-cis-β-Ionylidenacetonitril；(2Z,4E)-3-Methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienenitrile
• CAS: 5299-99-0
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: YOYODHNOTKUUDY-GHYOLMRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(4E)-3-methylene-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)pent-4-enenitrile	92728-58-0	C15H21N	215.338
  2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,(Z,E)-	(2Z,4E)-3-methyl-5-(2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-en-1'-yl)-2,4-pentadienoic acid	14398-44-8	C15H22O2	234.338
  beta-紫罗酮	(E)-β-ionone	79-77-6	C13H20O	192.301
  (E)-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-2-炔腈	(E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)pent-4-en-2-ynenitrile	173214-57-8	C14H17N	199.296

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (7E,9E)-beta-离子亚基乙醛	(2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadienal	3917-41-7	C15H22O	218.339
  (7E,9Z)-beta-离子亚基乙醛	(2Z,4E)-3-methyl-5-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]penta-2,4-dienal	54226-17-4	C15H22O	218.339

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (7E,9E)-beta-离子亚基乙醛 、 (7E,9Z)-beta-离子亚基乙醛
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and Stereoselective Synthesis of 9-cis-Retinoic Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo952189g
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,(Z,E)- 在 phosphorus pentoxide 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2Z,4E)-3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  Smit,A., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1961, vol. 80, p. 891 - 904

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Syntheses of Retinal and Its Acyclic Analogγ-Retinal by an Extended Aldol Reaction with a C6 Building Block That Incorporates a C5 Unit after Decarboxylation. A Formal Route to Lycopene andβ-Carotene
  作者：Alain Valla、Benoist Valla、Régis Le Guillou、Dominique Cartier、Laurent Dufossé、Roger Labia

  DOI：10.1002/hlca.200790053

  日期：2007.3

  β-carotene (15) (Scheme 5). Our new syntheses of retinal ((all-E)-13) and γ-retinal ((all-E)-8 use an extended aldol reaction with a C6 building block that incorporates a C5 unit after decarboxylation.

  由于C 15 β末端基团的醛10（（β芷香亚基）乙醛），类视黄醇中的合成的中间体优良，可以从多种方法来合成β紫罗兰酮，并且由于相应的无环Ç 15 ψ末端-醛基5可以很容易地从柠檬醛（1）（方案3）合成，我们将C 15 + C 5路线应用于γ-视网膜（（all-E）-8）（方案3）和视网膜（ （all-E）-13）（方案4），并且因此，通过偶联（2×C 20 C 40），来制备番茄红素（14）和β-胡萝卜素（15）（方案5）。我们的新的视网膜合成（（全-E） - 13）和γ视黄醛（（全-E） - 8使用与C的扩展醛醇缩合反应6积木并入一个C 5脱羧后单元。
• Base-Induced Decarboxylation of Polyunsaturated<i>α</i>-Cyano Acids Derived from Malonic Acid: Synthesis of Sesquiterpene Nitriles and Aldehydes with<i>β</i>-,<i>φ</i>-, and<i>ψ</i>-End Groups
  作者：Laurent Dufossé、Dominique Cartier、Benoist Valla、Mireille Fouillaud、Roger Labia、Alain Valla

  DOI：10.1002/hlca.201200162

  日期：2013.2

  Catalytic base‐induced decarboxylation of polyunsaturated α‐cyano‐β‐methyl acids derived from malonic acid led to the corresponding nitriles 3 (Schemes 2 and 3), 6 (Scheme 5), and 9 (Scheme 6). This decarboxylation occurred with previous deconjugation of the α,β‐alkene moiety of the α‐cyano‐β‐methyl acid, leading to an α‐cyano‐β‐methylene propanoic acid which was easily decarboxylated (see Scheme 2)

  丙二酸衍生的多不饱和α-氰基-β-甲基丙烯酸的催化碱诱导的脱羧反应生成相应的腈3（方案2和3），6（方案5）和9（方案6）。这种脱羧发生在先前α-氰基-β-甲基酸的α，β-烯烃部分发生共轭作用时，导致α-氰基-β-亚甲基丙酸易于脱羧（参见方案2）。β-在某些情况下，可以分离出亚甲基中间体；提出了机械途径。腈3、6和9分别还原为倍半萜醛4（β端基），7（Φ端基）和10（ψ端基）。
• New preparation of an important synthon for vitamin a synthesis
  作者：Zo Andriamialisoa、Alain Valla、Sakina Zennache、Michel Giraud、Pierre Potier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61459-4

  日期：1993.12

  The “C-18 ketone” 1, key intermediate for vitamin A synthesis, is prepared in a few steps from β-ionone 3 via β-ionylidene acetonitrile 2 (32% overall yield).

  维生素A合成的关键中间体“ C-18酮” 1只需几步即可从β-紫罗兰酮3经由β-紫罗兰乙腈2制备（总收率32％）。
• Synthetic Control of Retinal Photochemistry and Photophysics in Solution
  作者：Giovanni Bassolino、Tina Sovdat、Matz Liebel、Christoph Schnedermann、Barbara Odell、Timothy D.W. Claridge、Philipp Kukura、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ja4121814

  日期：2014.2.12

  environment control energy flow in molecules is a requirement for the efficient design of tailor-made photochemistry. Here, we investigate the tunability of the photochemical and photophysical properties of the retinal-protonated Schiff base chromophore in solution. Replacing the n-butylamine Schiff base normally chosen to mimic the saturated linkage found in nature by aromatic amines results in the reproduction

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率
• Simple and Efficient Preparation of [10,20-¹³C₂]- and [10-CH₃,13-¹³C₂]-10-Methylretinal:  Introduction of Substituents at the 2-Position of 2,3-Unsaturated Nitriles
  作者：Peter J. E. Verdegem、Menno C. F. Monnee、Johan Lugtenburg

  DOI：10.1021/jo0009595

  日期：2001.2.1

  In this paper, we present the synthesis of [10,20-C-13(2)] -10-methylretinal and [10-CH3,13-C-13(2)] -10-methylretinal, two doubly C-13-labeled chemically modified retinals that have been recently used to study the structural and functional details behind the photocascade of bovine rhodopsin (Verdegem et al. Biochemistry 1999, 38, 11316; de Lange et al. Biochemistry 1998, 37, 1411). To obtain both doubly C-13-labeled compounds, we developed a novel synthetic method to directly and regiospecifically introduce a methyl substituent on the 2-position of 3-methyl-5-(2',6',6'-trimethyl-1'cyclohexen-1'-yl)-2,4-pentadienenitrile. Encouraged by these results, we investigated the scope of this novel reaction by developing a general method for the introduction of a variety of substituents to the 2-position of 3-methyl-2,3-unsaturated nitriles, paving the way for simple and efficient synthesis of a wide variety of 10-, 14-, and 10,14-substituted chemically modified retinals, and other biologically important compounds.