(6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-dihydroxy-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one | 347884-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-dihydroxy-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one
• CAS: 347884-04-2
• 化学式: C₂₅H₄₄O₅
• 分子量: 424.621
• InChiKey: PHHOREZXMQXDDW-PWDJIHRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-dihydroxy-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one 在 对甲苯磺酸 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 mycolactone A/B
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Mycolactones

  摘要：

  [GRAPHICS]The first total synthesis of the mycolactones is reported. This work unambiguously confirms our earlier relative and absolute stereochemical assignment of the mycolactones.

  DOI：

  10.1021/ol0172828
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 (+)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁烯 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 49.25h， 生成 (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R,7R,9R)-7,9-dihydroxy-4,6-dimethyldec-4-en-2-yl]-6-hydroxy-7,9-dimethyl-1-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Short Convergent Synthesis of the Mycolactone Core Through Lithiation–Borylation Homologations
  作者：Christopher A. Brown、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/chem.201503122

  日期：2015.9.28

  Using iterative lithiation–borylation homologations, the mycolactone toxin core has been synthesized in 13 steps and 17 % overall yield. The rapid build‐up of molecular complexity, high convergence and high stereoselectivity are noteworthy features of this synthesis.

  使用迭代锂化-硼化同系物，分枝菌内酯毒素核心经过 13 个步骤合成，总产率为 17%。分子复杂性的快速积累、高收敛性和高立体选择性是该合成的显着特征。
• Stereochemistry of the Core Structure of the Mycolactones
  作者：Andrew B. Benowitz、Steve Fidanze、P. L. C. Small、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja0105414

  日期：2001.5.1