allyl 3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 160412-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-hydroxy-6-prop-2-enoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 160412-82-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉
• 分子量: 346.334
• InChiKey: UUISTBCDQWJVNT-KJWHEZOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二丁基二氯化锡 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氧化硫吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 propyl (3-O-sulfo-β-D-galactopyranosyl)1->3(α-L-fucopyranosyl)1->4-β-D-glucopyranoside sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Selectin-Saccharide Interactions: Revealing Structure-Function Relationships with Chemical Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00125a005
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6R)-3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-allyloxy-tetrahydro-pyran-4-yl ester 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以45.7%的产率得到allyl 3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and Regioselective Deprotection Method for Acetylated Glycosides

  摘要：

  A new regioselective 2-O-deacetylation methodology of acetylated glycosides using 85% hydrazine hydrate in THF is described. Using this method, acetylated 1-thio-glycoside could also be selectively deprotected to give 3-O-deprotected compound.

  DOI：

  10.1081/scc-120027255

文献信息

• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• The 2,2-Dimethyl-2-(<i>ortho</i>-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) Group: A Novel Protecting Group in Carbohydrate Chemistry
  作者：Hui Liu、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、De-Yong Liu、Qing-Ju Zhang、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03025

  日期：2019.10.4

  2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group was introduced to synthetic carbohydrate chemistry as a protecting group (PG) for the first time. Benefiting from a unique chemical structure and novel deprotection conditions, the DMNPA group can be cleaved rapidly and mutually orthogonal to other PGs. Orchestrated application of the DMNPA group with other PGs led to the highly efficient synthesis

  首次将2,2-二甲基-2-（邻硝基苯基）乙酰基（DMNPA）作为保护基（PG）引入到合成碳水化合物化学中。得益于独特的化学结构和新颖的脱保护条件，DMNPA基团可以快速裂解并与其他PG相互正交。DMNPA基团与其他PG的协同应用导致了高效合成荆芥苷A的聚糖。
• Glycosylation in Ionic Liquids
  作者：Zbigniew Pakulski

  DOI：10.1055/s-2003-41446

  日期：——

  Glycosyl trichloroacetimidates react smoothly in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as a catalyst with a variety of alcohols and monosaccharides in [bmim]PF6 (1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate) as a solvent to afford the corresponding glycosides or disaccharides.

  糖苷三氯乙酰亚胺在三甲基硅醇三氟甲磺酸盐作为催化剂的存在下，与多种醇和单糖在[bmim]PF6（1-丁基-3-甲基咪唑铵六氟磷酸盐）作为溶剂平稳反应，从而得到相应的糖苷或二糖。
• A Study on Stereoselective Glycosylations via Sulfonium Ion Intermediates
  作者：Rens A. Mensink、Hidde Elferink、Paul B. White、Nathalie Pers、Floris P. J. T. Rutjes、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/ejoc.201600898

  日期：2016.9

  The stereoselective synthesis of 1,2-cis-linkages can be achieved by an Sn2-like displacement of glycosylation intermediates such as glycosyl triflates and sulfonium ions, provided that they display the right combination of stability and reactivity. Herein, we report the use of an achiral auxiliary that can impose neighboring group participation to afford glycosyl sulfonium ions, aided by the Thorpe–Ingold

  1,2-顺式键的立体选择性合成可以通过糖基化中间体（如糖基三氟甲磺酸酯和锍离子）的 Sn2 样置换来实现，前提是它们显示出稳定性和反应性的正确组合。在此，我们报告了在索普-英戈尔德效应的帮助下，使用非手性助剂可以强制相邻基团参与以提供糖基锍离子。我们研究了锍离子的糖基化特性，并使用变温 NMR (VT-NMR) 研究来研究它们在糖基化机制中的作用。研究了助剂结构、保护基团和糖基供体的立体化学的影响，并导致鉴定了高度α-选择性的半乳糖供体。
• BiBr₃-Promoted Activation of Peracetylated Glycosyl Iodides: Straightforward Access to Synthetically Useful 2-<i>O</i>-Deprotected Allyl Glycosides
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/ejoc.200800914

  日期：2008.12

  anomeric activation of acetylated glycosyl iodides. This reactivity can be exploited for straightforward access to allyl glycosides unprotected at the O-2 position. The reported protocol appears to be convenient in comparison with the pre-existing ones in that shorter experimental times are needed and the use of strong acids is avoided. Suitable structural features of substrates (6-deoxy sugars or use

  亚化学计量量的 BiBr3 能够促进乙酰化糖基碘的异头活化。这种反应性可用于直接获得在 O-2 位置未受保护的烯丙基糖苷。与先前存在的协议相比，报告的协议似乎很方便，因为需要更短的实验时间并且避免使用强酸。底物的合适结构特征（6-脱氧糖或使用苯甲酰基或甲氧基羰基 2-O 参与基团）将过程切换到优先糖苷化，而不会在 O-2 位置脱保护。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆, 2008)