[1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione | 121994-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
• 英文别名: [1-R-(1β,2β,4aβ,8aα)-3-(decahydro-1,2,4a,5-trimethyl-5-methylen-1-naphthyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadien-1,4-dione；2,5-dimethoxy-3-{[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylenedecahydronaphthalen-1-yl]methyl}cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；smenoquinone 2,5-dimethyl ether；2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione, 3-(((1R,2S,4aS,8aS)-decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl)-2,5-dimethoxy-；3-[[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]methyl]-2,5-dimethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 121994-56-7
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: CLFBEGTWMQIPNO-OVOQHVDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以72%的产率得到3-[(十氢-1β,2β,4aβ-三甲基-5-亚甲基-1-萘基)甲基]-2-羟基-5-甲氧基苯醌
  参考文献：
  名称：

  Nakijiquinones 的全合成和生物学评价

  摘要：

  Her-2/Neu 受体酪氨酸激酶在大约 30% 的原发性乳腺癌、卵巢癌和胃癌中过度表达。nakijiquinones 是这一重要致癌基因的唯一天然抑制剂，nakijiquinones 的结构类似物可能对其他参与细胞信号传导和增殖的受体酪氨酸激酶显示出抑制特性。在这里，我们描述了 nakijiquinones 的第一个对映选择性合成。合成的关键要素是 (i) Wieland-Miescher 型烯酮与四甲氧基芳基溴化物的还原烷基化，(ii) 芳环氧化转化为对醌体系，(iii) 区域选择性皂化包含在其中的两种乙烯基酯，(iv) 通过将剩余的乙烯基酯亲核转化为相应的乙烯基酰胺，选择性地引入不同的氨基酸。正确的立体化学和取代模式是通过将两个酮基分别通过烯化/还原和烯化/异构化序列转化为甲基和内环烯烃来完成的。该合成路线还提供了在 C-2 处具有倒置构型或具有环外双键而不是内环双键的 nakijiquinone

  DOI：

  10.1021/ja011413i
• 作为产物：
  描述：

  2-苯醌 在 10percent Pd/C 盐酸 、 silver(II) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢溴酸 、 氢气 、 硝酸 、 lithium 、 sodium hydrogensulfite 、 lead dioxide 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.75h， 生成 [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Nakijiquinones 的全合成和生物学评价

  摘要：

  Her-2/Neu 受体酪氨酸激酶在大约 30% 的原发性乳腺癌、卵巢癌和胃癌中过度表达。nakijiquinones 是这一重要致癌基因的唯一天然抑制剂，nakijiquinones 的结构类似物可能对其他参与细胞信号传导和增殖的受体酪氨酸激酶显示出抑制特性。在这里，我们描述了 nakijiquinones 的第一个对映选择性合成。合成的关键要素是 (i) Wieland-Miescher 型烯酮与四甲氧基芳基溴化物的还原烷基化，(ii) 芳环氧化转化为对醌体系，(iii) 区域选择性皂化包含在其中的两种乙烯基酯，(iv) 通过将剩余的乙烯基酯亲核转化为相应的乙烯基酰胺，选择性地引入不同的氨基酸。正确的立体化学和取代模式是通过将两个酮基分别通过烯化/还原和烯化/异构化序列转化为甲基和内环烯烃来完成的。该合成路线还提供了在 C-2 处具有倒置构型或具有环外双键而不是内环双键的 nakijiquinone

  DOI：

  10.1021/ja011413i

文献信息

• Efficient Total Synthesis of (−)-Ilimaquinone
  作者：Stéphane Poigny、Michèle Guyot、Mohammad Samadi

  DOI：10.1021/jo9805192

  日期：1998.8.1

  The total synthesis of (-)-ilimaquinone, a metabolite isolated from sea sponges, is described. The key step of the synthesis is the attachment of the quinone moiety to the drimane skeleton. Alkylation of enone 11 obtained in four steps from the readily available diketone 8, with tetramethoxybenzyl bromide 15 as the alkylating agent, led to addition product 16 in excellent yield. The presence of the

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。
• Synthesis of (−)-Ilimaquinone via a Radical Decarboxylation and Quinone Addition Reaction
  作者：Taotao Ling、Erwan Poupon、Erik J. Rueden、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1021/ol025501z

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] A stereoselective synthesis of (-)-ilimaquinone (4) is presented. The synthetic strategy is based on a novel radical decarboxylation and quinone addition methodology that produces quinone 7 from reaction of thiohydroxamic acid derivative 8 with benzoquinone (9). Final functionalization of 7 to ilimaquinone (4) is achieved by exploring the electronic effects of the residual thiopyridyl

  [反应：见正文]提出了一种立体选择性合成（-）-ilimaquinone（4）的方法。合成策略基于新颖的自由基脱羧和醌加成方法，该方法通过硫代异羟肟酸衍生物8与苯醌（9）的反应生成醌7。通过研究残留的硫代吡啶基的电子效应，将7最终官能化为ilimaquinone（4）。
• Unified Synthesis of the Marine Sesquiterpene Quinones (+)-Smenoqualone, (-)-Ilimaquinone, (+)-Smenospongine, and (+)-Isospongiaquinone
  作者：Takeru Katoh、Suguru Atsumi、Ryo Saito、Koichi Narita、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201700609

  日期：2017.7.17

  efficiently synthesized in a unified manner starting from a known trans-decalin derivative, which is accessible from (+)-5-methyl Wieland–Miescher ketone. The synthetic method involved the following key steps: (i) assembly of the whole carbon skeleton by coupling the decalin segment to an aromatic moiety; (ii) p-quinone formation by strategic salcomine oxidation of phenolic intermediates; (iii) direct conversion

  从已知的反式-十氢化萘衍生物开始，以统一的方式有效地合成了海洋倍半萜烯醌（+）-menoqualone，（-）-ilimaquinone，（+）-smenospongine和（+）-isospongiaquinone。）-5-甲基Wieland–Miescher酮。合成方法包括以下关键步骤：（i）通过将十氢化萘链段偶联到芳族部分上来组装整个碳骨架；（ii）通过策略性盐醛酸氧化酚类中间体而形成对苯醌；（iii）由p TsOH诱导的C-4烯烃双键异构化直接将（-）-ilimaquinone转化为（+）-isopongiaquinone ；（iv）二甲氧基-p的位点选择性胺化-醌中间体，其通过将C-18甲氧基取代为氨基；（v）通过连续的BF 3 · Et 2 O诱导的具有芳族部分的烯属萘烷中间体的重排/环化，一步构建必要的四环核结构。在这里首次报道了（+）-menoqualone和（+）-smenospongine的合成。
• Sesquiterpene quinones from a Viet Nam sea sponge Spongia Sp.
  作者：N. K. Utkina、V. A. Denisenko

  DOI：10.1007/s10600-011-9858-8

  日期：2011.3
• Biologically active quinone and hydroquinone sesquiterpenoids from the sponge smenospongia sp.
  作者：Marie-Lise Kondracki、Michèle Guyot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80062-4

  日期：1989.1