3-[[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]methyl]-5-amino-4-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione | 113021-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-[[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]methyl]-5-amino-4-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• 英文别名: trans-4,9-friedodrim-4(15)-ene；(+)-smenospongine；smenospongine
• CAS: 113021-53-7
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₃
• 分子量: 343.466
• InChiKey: LTNUWWZNTOSEML-NUATZEMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  80.39
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]methyl]-5-amino-4-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione 在 四氯化碳 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium dithionite 、 乙酸酐 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 nakijinol E
  参考文献：
  名称：

  一种从海洋海绵合成倍半萜类苯并恶唑的新方法：nakijinols A，B和E–G †

  摘要：

  Nakijinols A，B和类似物E至G是结构独特且具有重要生物学意义的倍半萜类苯并恶唑，可以高度统一的方式从倍半萜烯醌，smenospongine中获得。起始原料可从（+）-5-甲基Wieland–Miescher酮中获得。该合成方法的特征在于通过N-（2-羟苯基）-甲酰胺或-乙酰胺部分的闭环策略性地构建必要的二羟基化苯并恶唑亚结构。此处首次报道了nakijinols的合成。还确定了nakijinols A和E的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/c8ob00721g
• 作为产物：
  描述：

  [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione 在 potassium tert-butylate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3-[[(1R,2S,4aS,8aS)-1,2,4a-trimethyl-5-methylidene-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-yl]methyl]-5-amino-4-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  海洋倍半萜烯醌（+）-S烯醌，（-）-伊利马醌，（+）-men烯酮和（+）-异皂苷醌的统一合成

  摘要：

  从已知的反式-十氢化萘衍生物开始，以统一的方式有效地合成了海洋倍半萜烯醌（+）-menoqualone，（-）-ilimaquinone，（+）-smenospongine和（+）-isospongiaquinone。）-5-甲基Wieland–Miescher酮。合成方法包括以下关键步骤：（i）通过将十氢化萘链段偶联到芳族部分上来组装整个碳骨架；（ii）通过策略性盐醛酸氧化酚类中间体而形成对苯醌；（iii）由p TsOH诱导的C-4烯烃双键异构化直接将（-）-ilimaquinone转化为（+）-isopongiaquinone ；（iv）二甲氧基-p的位点选择性胺化-醌中间体，其通过将C-18甲氧基取代为氨基；（v）通过连续的BF 3 · Et 2 O诱导的具有芳族部分的烯属萘烷中间体的重排/环化，一步构建必要的四环核结构。在这里首次报道了（+）-menoqualone和（+）-smenospongine的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700609

文献信息

• A Ring-Distortion Strategy from Marine Natural Product Ilimaquinone Leads to Quorum Sensing Modulators
  作者：Laurent Evanno、David Lachkar、Assia Lamali、Asmaa Boufridi、Blandine Séon-Méniel、Florent Tintillier、Denis Saulnier、Stéphanie Denis、Grégory Genta-Jouve、Jean-Christophe Jullian、Karine Leblanc、Mehdi A. Beniddir、Sylvain Petek、Cécile Debitus、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201800047

  日期：2018.6.7

  focussed biological activities of this library were also investigated; quorum sensing activity of Vibrio harveyi was envisaged and some of the new compounds were shown to be good quorum sensing inhibitor candidates, whereas others were activators. Toxicities were also evaluated and some products showed micromolar activities against human umbilical vein endothelium, human hepatocellular carcinoma and human

  我们在此报告了一种应用于海洋天然物质 ilimaquinone 和 5-epi-ilimaquinone 的环扭曲策略。合成了一个化学多样化的分子库，包括倍半萜部分的重排和醌环的原始重组。化学信息学分析评估了结构多样性的兴起和化学空间的探索。还研究了该文库的一些重点生物活性；设想了哈维弧菌的群体感应活性，并且一些新化合物被证明是良好的群体感应抑制剂候选物，而其他化合物则是激活剂。还评估了毒性，一些产品显示出对人脐静脉内皮、人肝细胞癌和人肺癌 (A549) 细胞的微摩尔活性。
• Utkina, Natalia K.; Denisenko, Vladimir A.; Scholokova, Olga V., Journal of Natural Products, 2003, vol. 66, # 9, p. 1263 - 1265
  作者：Utkina, Natalia K.、Denisenko, Vladimir A.、Scholokova, Olga V.、Makarchenko, Aleksandra E.

  DOI：——

  日期：——
• Unified Synthesis of the Marine Sesquiterpene Quinones (+)-Smenoqualone, (-)-Ilimaquinone, (+)-Smenospongine, and (+)-Isospongiaquinone
  作者：Takeru Katoh、Suguru Atsumi、Ryo Saito、Koichi Narita、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201700609

  日期：2017.7.17

  efficiently synthesized in a unified manner starting from a known trans-decalin derivative, which is accessible from (+)-5-methyl Wieland–Miescher ketone. The synthetic method involved the following key steps: (i) assembly of the whole carbon skeleton by coupling the decalin segment to an aromatic moiety; (ii) p-quinone formation by strategic salcomine oxidation of phenolic intermediates; (iii) direct conversion

  从已知的反式-十氢化萘衍生物开始，以统一的方式有效地合成了海洋倍半萜烯醌（+）-menoqualone，（-）-ilimaquinone，（+）-smenospongine和（+）-isospongiaquinone。）-5-甲基Wieland–Miescher酮。合成方法包括以下关键步骤：（i）通过将十氢化萘链段偶联到芳族部分上来组装整个碳骨架；（ii）通过策略性盐醛酸氧化酚类中间体而形成对苯醌；（iii）由p TsOH诱导的C-4烯烃双键异构化直接将（-）-ilimaquinone转化为（+）-isopongiaquinone ；（iv）二甲氧基-p的位点选择性胺化-醌中间体，其通过将C-18甲氧基取代为氨基；（v）通过连续的BF 3 · Et 2 O诱导的具有芳族部分的烯属萘烷中间体的重排/环化，一步构建必要的四环核结构。在这里首次报道了（+）-menoqualone和（+）-smenospongine的合成。
• A novel approach to sesquiterpenoid benzoxazole synthesis from marine sponges: nakijinols A, B and E–G
  作者：Yuki Takeda、Keiyo Nakai、Koichi Narita、Tadashi Katoh

  DOI：10.1039/c8ob00721g

  日期：——

  Nakijinols A, B and analogues E through G, which are structurally unique and biologically significant sesquiterpenoid benzoxazoles, can be efficiently obtained in a highly unified manner from the sesquiterpenoid quinone, smenospongine. The starting material is accessible from the (+)-5-methyl Wieland–Miescher ketone. The synthetic method features strategic construction of the requisite dihydroxylated

  Nakijinols A，B和类似物E至G是结构独特且具有重要生物学意义的倍半萜类苯并恶唑，可以高度统一的方式从倍半萜烯醌，smenospongine中获得。起始原料可从（+）-5-甲基Wieland–Miescher酮中获得。该合成方法的特征在于通过N-（2-羟苯基）-甲酰胺或-乙酰胺部分的闭环策略性地构建必要的二羟基化苯并恶唑亚结构。此处首次报道了nakijinols的合成。还确定了nakijinols A和E的绝对构型。