丙二酸二甲酯 | 108-59-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 丙二酸二甲酯
• 中文别名: 二甲基丙二酸盐；丙二酸甲酯；胡萝卜酸二甲酯
• 英文名称: malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: propanedioic acid dimethyl ester；Dimethyl malonate；dimethyl propanedioate；1,3-dimethyl propanedioate；methyl malonate；DMM；1,3-dimethyl malonate
• CAS: 108-59-8
• 化学式: C₅H₈O₄
• mdl: MFCD00008460
• 分子量: 132.116
• InChiKey: BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -62 °C (lit.)
• 沸点：
  180-181 °C (lit.)
• 密度：
  1.156 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  >1 (vs air)
• 闪点：
  194 °F
• 溶解度：
  混溶于酒精
• 介电常数：
  10.4（20℃）
• LogP：
  -0.05 at 20-25℃ and pH6.4
• 物理描述：
  Liquid
• 蒸汽压力：
  0.90 mmHg
• 保留指数：
  908;895;910;902;882;884;887;891;914;917;918;921;896;888;902;894.5;897;899;895;878.9
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与氧化物和碱接触。 2. 本品的毒性略大于丙二酸二乙酯，大鼠经口LD50为5331mg/kg。丙二酸二甲酯在体内会水解生成丙二酸，因此应尽量避免吸入或皮肤接触，若接触后应及时清洗干净。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29171910
• RTECS号：
  OO0950000
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，确保密封包装，并与氧化剂和强碱分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 本品采用铁桶包装，每桶重200公斤。贮存无特殊要求，按一般化学品规定进行运输与储存。

SDS

丙二酸二甲酯 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Dimethyl Malonate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害
易燃液体 第4级
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 可燃液体
造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 远离明火/热表面。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。
[储存] 存放于通风良好处。保持凉爽。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。
丙二酸二甲酯 修改号码：5

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 丙二酸二甲酯
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 108-59-8
俗名： Malonic Acid Dimethyl Ester , Methyl Malonate
分子式： C5H8O4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。
副危险性的防护措施 移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防爆设备。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。远离明火和热表面。
采取措施防止静电积累。使用防爆设备。处理后彻底清洗双手和脸。
注意事项： 使用封闭系统，通风。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗、通风良好处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
丙二酸二甲酯 修改号码：5

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模块 8. 接触控制和个体防护
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 无色-几乎无色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： -62°C
沸点/沸程 184 °C
闪点： 91°C
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.16
溶解度：
[水] 微溶于
[其他溶剂]
混和： 醚, 酒精

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
避免接触的条件： 明火
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： skn-rbt LD50:>5000 mg/kg
orl-rat LD50:5331 mg/kg
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: OO0950000

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
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模块 12. 生态学信息
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
无色液体，易溶于醇和醚等有机溶剂，微溶于水。

用途
丙二酸二甲酯广泛应用于制药及有机合成领域。作为生产医药吡哌酸的重要原料，国外主要采用非乙氧甲叉工艺通过与原甲酸酯和尿素反应生成吡哌酸。目前，我国相关企业生产的丙二酸二甲酯除出口外，绝大部分用于制备吡哌酸。

此外，该化合物还可用于气相色谱分析标准及有机合成。

生产方法
主要采用氰化酯化法：氯乙酸与碳酸钠中和生成氯乙酸钠，再用氰化钠进行氰化得氰乙酸钠。氰乙酸钠水解成丙二酸钠，在硫酸存在下与甲醇酯化得到丙二酸二甲酯，经过洗涤、蒸馏即可获得成品。工业品含酯量≥98%。原料消耗定额为：氯乙酸1120 kg/t、氰化钠551 kg/t、甲醇955 kg/t。

国外开发的新工艺以催化羰基化法为主，即将氯乙酸酯、一氧化碳和甲醇作为原料，在催化剂作用下进行一步反应合成丙二酸二甲酯。尽管催化羰基化法技术先进，但工艺复杂且反应条件苛刻，工业化实现存在一定困难。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 C₃₆H₃₀F₆N₁₀Ni₄O₁₀⁽²⁺⁾*2C₂F₃O₂^(1-) 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到1,4-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  基于不对称萘啶的四齿配体对各种过渡金属离子的配位化学

  摘要：

  不对称配体 2-(2-pyridinyl)-7-(pyrazol-1-yl)-1,8-naphthyridine (L5) 被制备用于构建一系列双核配合物。用 [Ru2(µ-OAc)4Cl] 处理 L5，然后进行阴离子复分解，得到 [(L5)(µ-OAc)3Ru2](PF6) (3)。L5与2当量的反应。Ni(OAc)2 提供 [Ni4(L5)2(μ-OH)4(CF3COO)2](CF3COO)2 (5)。[Re2(CO)8(CH3CN)2]与L5在回流的氯苯溶液中反应得到二铼(6)和一铼(7)配合物的混合物。单钴络合物 8 是由 L5 与 CoCl2 络合得到的。这些新的配合物通过元素分析和光谱技术进行了表征。X射线晶体学进一步证实了配合物3、5和8的结构。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600163
• 作为产物：
  描述：

  溴丙二酸二甲酯 在 3,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基-1,2-苯二甲腈 、 三乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.17h， 以48%的产率得到丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  可定制的咔唑基氰基苯基光催化剂，用于可见光诱导的芳基卤化物还原

  摘要：

  摘要本文设计并合成了一系列具有广泛的光氧化还原能力的咔唑基氰基苯（CCB）基有机光催化剂，从而可以通过无金属过程精确控制光催化反应活性，从而可控制地还原芳基卤化物。筛选出的CCB（5CzBN）是一种无金属，低成本，可扩展且可持续的光催化剂，具有强大的氧化和还原能力，在脱卤和CC键形成的芳基化反应中均表现出优异的性能。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2019.12.017
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) (R)-(+)-2-二苯膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘 、 diethylzinc 、 丙二酸二甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到(1E)-1,3-diphenylpropene
  参考文献：
  名称：

  Use of zinc enolate, free from other metals, in enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation

  摘要：

  Zinc enolate, free from other metal cations directly prepared from malonate and diethylzinc, was proven to be an excellent nucleophile for enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation, particularly for the allylic cation bearing aromatic rings at the 1- and 3-positions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.053

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Bicyclic Lactam <i>N</i> ,<i>S</i> -Acetals in One Pot by Cascade Transformations
  作者：Kaiheng Zhang、Luca Deiana、Erik Svensson Grape、A. Ken Inge、Armando Córdova

  DOI：10.1002/ejoc.201900923

  日期：2019.8.7

  A versatile strategy for the enantioselective synthesis of bicyclic lactam N,S-acetals by one-pot cascade transformations is disclosed. The transformation of readily available substrates is promote ...

  公开了一种通过一锅级联转化对映选择性合成双环内酰胺 N,S-缩醛的通用策略。易于获得的底物的转化促进了...
• Synthesis and Optical Resolution of Aminophosphines with Axially Chiral C(aryl)−N(amine) Bonds for Use as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Takashi Mino、Youichi Tanaka、Youtaro Hattori、Toshihiro Yabusaki、Hiroaki Saotome、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo061261f

  日期：2006.9.1

  substitution (SNAr) reaction followed by silane reduction. Aminophosphine 1d was also prepared from 2,3-difluorobenzaldehyde (4) via dimethylhydrazone. Optical resolution of C(aryl)−N(amine) bond atropisomers was achieved using (S)-(+)-di-μ-chlorobis[2-[(dimethylamino)ethyl]phenyl-C2,N]dipalladium(II) ((S)-10). The determination of absolute configuration and the investigation of the rotation barrier

  ñ -芳基二氢吲哚型氨基膦1A - Ç通过亲核芳族取代（S以良好产率得到Ñ AR）反应，接着还原硅烷。氨基膦1d也由2，3-二氟苯甲醛（4）经二甲基hydr制备。的C光学分辨率（芳基）-N（胺）键阻转异构体，采用（实现小号） - （+） -二对μ -氯双[2 - [（二甲基氨基）乙基]苯基- c ^ 2，Ñ基]二钯（II） （（小号）-10）。描述了氨基膦1的C（芳基）-N（胺）键轴向稳定性的绝对构型的确定和旋转势垒的研究。最后，在催化不对称反应中证明了手性膦配体1的能力，例如钯与丙二酸二甲酯（最高95％ee）的钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯的不对称烯丙基烷基化反应。
• Ligand-Free, Quinoline N-Assisted Copper-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction To Synthesize 8-Quinolylsulfimides
  作者：Xinsheng Xiao、Sanping Huang、Shanshan Tang、Guokai Jia、Guangchuan Ou、Yangyan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00281

  日期：2019.6.21

  An efficient copper-catalyzed, quinolyl N-directed nitrene transfer reaction to 8-quinolylsulfides was described. A variety of 8-quinolylsulfimides with different functional groups were synthesized in moderate to high yields. The obtained 8-quinolylsulfimides were proved to be promising novel type of bidentate ligands in Pd(II)-catalyzed allylic alkylation.

  描述了一种有效的铜催化的，喹啉基N定向的腈转移反应生成8-喹啉基硫化物的方法。以中等至高收率合成了具有不同官能团的多种8-喹啉基亚磺酰亚胺。事实证明，在Pd（II）催化的烯丙基烷基化反应中，所获得的8-喹啉硫磺酰亚胺是有前途的新型二齿配体。
• Synthesis of (-)-Δ⁹-<i>trans</i>-Tetrahydrocannabinol:  Stereocontrol via Mo-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reaction
  作者：Barry M. Trost、Kalindi Dogra

  DOI：10.1021/ol063022k

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Delta9-THC is synthesized in enantiomericaly pure form, where all of the stereochemistry is derived from the molybdenum-catalyzed asymmetric alkylation reaction of the extremely sterically congested bis-ortho-substituted cinnamyl carbonate in high regio- and enantioselectivity.

  [反应：见正文] Delta9-THC以对映体纯形式合成，其中所有立体化学均来自极空间拥挤的双邻位取代肉桂酸碳酸酯在高区域和对映体选择性下的钼催化的不对称烷基化反应。
• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。

表征谱图