methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside | 54522-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-p-toluenesulfonyl-alpha-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3-hydroxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 54522-57-5
• 化学式: C₂₈H₃₂O₈S
• 分子量: 528.623
• InChiKey: QRWAADJPAQDMCL-DFLSAPQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 四氯化碳 、 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 4 Angstroem MS 、 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,3S,5R)-2,3-dibenzyloxytetradecan-5-olide
  参考文献：
  名称：

  Isolation, structural determination, and total synthesis of a new biologically active δ-lactone produced by Seiridium unicorne

  摘要：

  The structure of a new biologically active delta-lactone, produced by Seiridium unicome, was determined to be (2S,3R,5S)-(-)-2,3-dihydroxytetradecan-5-olide. The relative configuration was elucidated from NMR experiments. The synthesis of the enantiomer from D-glucose revealed the absolute configuration. The total synthesis of the natural form was also achieved from (R)-malic acid. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02103-0
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 碘 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  单击化学途径到三环单糖三唑杂化物：取代的六氢-4 H-吡喃并[2,3- f ] [1,2,3]三唑[5,1- c ] [1,4]奥氮平的设计与合成†

  摘要：

  一种单击化学方法，用于新型三环单糖三唑杂化物，即芳基取代的六氢-4 H-吡喃并[2,3- f ] [1,2,3]三唑并[5,1- c ] [1,4]奥氮平衍生物已经报道了由6-叠氮基-4 - O-炔丙基糖吡喃糖苷的分子内1，3-偶极环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c4ra11035h

文献信息

• Oxidative Decarboxylation as a Route to Ketene Acetals:  Assignment of Relative and Absolute Stereochemistry to the Fungal Metabolite Benesudon by Total Synthesis
  作者：Derrick L. J. Clive、Minaruzzaman

  DOI：10.1021/ol702509a

  日期：2007.12.1

  The unusual ketene acetal benesudon, which is a bioactive fungal metabolite, was synthesized from d-glucose by a route involving radical cyclization to form the five-membered ring and oxidative decarboxylation to generate the key central double bond. The originally suggested stereochemistry for the quaternary center C(5) must be revised, as both possibilities were prepared and a comparison with an

  不寻常的乙烯酮乙缩醛苄酮是一种具有生物活性的真菌代谢产物，它是通过d-葡萄糖通过自由基环化形成五元环和氧化脱羧反应生成关键的中心双键的途径由d-葡萄糖合成的。由于已经准备了两种可能性并与真实样品进行了比较，因此必须修改最初建议的四元中心C（5）的立体化学。贝尼松糖的绝对构型为4S，5R，6S。
• The Naturally Occurring Ketene Acetal Benesudon: Total Synthesis and Assignment of Relative and Absolute Stereochemistry
  作者：Derrick L. J. Clive、Minaruzzaman、Haikang Yang

  DOI：10.1021/jo801028y

  日期：2008.9.1

  the five-membered ring, and oxidative decarboxylation to generate the key central double bond. The originally suggested stereochemistry for the quaternary center C(5) must be revised, as both C(5) epimers were prepared and a comparison with an authentic sample was made. The absolute configuration of benesudon is 4S,5R,6S.

  由D-葡萄糖通过涉及自由基环化形成五元环，氧化脱羧以生成关键的中央双键的途径，由D-葡萄糖合成了具有生物活性的真菌代谢物即致密功能化的乙烯酮乙缩醛苄酮。由于两个C（5）差向异构体均已制备，并且与真实样品进行了比较，因此必须修改最初建议的四元中心C（5）的立体化学。贝尼松糖的绝对构型为4S，5R，6S。
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• Chemical synthesis of l-iduronic acid-containing disaccharidic fragments of heparin
  作者：Taku Chiba、Jean-Claude Jacquinet、Pierre Sinaÿ、Maurice Petitou、Jean Choay

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85095-x

  日期：1988.3

  Abstract Condensation of methyl 3- O -benzyl-2-benzyloxycarbonylamino-6- O -chloro-acetyl-2-deoxy-α- d -glucopyranoside with methyl (2,3,4-tri- O -acetyl-α- l -idopyranosyl bromide)uronate in 1,2-dichloroethane, in the presence of silver triflate and molecular sieves, provided 83% of crystalline methyl 3- O -benzyl-2-benzyloxy-carbonylamino-6- O -chloroacetyl-2-deoxy-4- O -(methyl 2,3,4-tri- O -acetyl-α-

  摘要甲基3-O-苄基-2-苄氧基羰基氨基-6-O-氯-乙酰基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷与甲基（2,3,4-三-O-乙酰基-α-l-在三氟甲磺酸银和分子筛的存在下，在1,2-二氯乙烷中的亚吡喃基溴基）尿酸酯提供了83％的结晶甲基3-O-苄基-2-苄氧基-羰基氨基-6-O-氯乙酰基-2-脱氧-4 -O-（2,3,4-甲基-O-乙酰基-α-1-基吡喃葡萄糖基尿酸甲酯）-α-d-吡喃葡萄糖苷。脱氯乙酰化，然后依次用三氧化硫-三甲胺络合物进行O-硫酸化，乙酰化和皂化，得到甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-（α-1-L-吡喃基吡喃糖基糖醛酸）-6-O-的二钠盐。磺基-α-d-吡喃葡萄糖苷。还合成了该二糖的N-硫酸化类似物，乙酰化被选择性的N-硫酸化代替。（2,3-二-O-苄基-β-1-吡喃葡萄糖苷）尿酸甲酯与6-O-乙酰基-2-叠氮基-3,4-二-O-苄基-2-脱氧-α-d的缩合-氟吡喃糖基溴在二氯甲烷中，在三氟甲磺酸银和2
• Partially Benzylated Derivatives of 6-Deoxy-D-glucose
  作者：Shinkiti Koto、Naohiko Morishima、Yoko Mori、Hitoshi Tanaka、Seiichi Hayashi、Yumi Iwai、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.60.2301

  日期：1987.6

  Several partially benzylated derivatives of 6-deoxy-d-glucose (d-quinovose) were synthesized from appropriate di-O-benzyl-d-glucosides whose primary hydroxyl group is unprotected, via unimolar tosylation and subsequent reduction with LiAlH4.

  通过单摩尔数量的甲苯磺酰化反应和随后的LiAlH4还原反应，从适当的二-O-苄基-d-葡糖苷（其伯羟基未保护）合成了6-脱氧-d-葡萄糖（d-黄花草糖）的几种部分苄基化衍生物。