methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside | 91298-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][TMS(-4)][Bn(-6)]a-Glc1Me；[(2R,3R,4R,5R,6S)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 91298-42-9
• 化学式: C₃₁H₄₀O₆Si
• 分子量: 536.74
• InChiKey: SEOXLVLIEDTLIL-SAEUYMBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 甲醇 、 三(五氟苯基)硼烷 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-O-trimethylsilyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氟化物迁移催化实现简单、立体选择性和迭代糖基化

  摘要：

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03165
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 、 六甲基二硅氮烷 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过硫 (VI) 氟化物交换反应进行 O-硫酸化的一般方法。

  摘要：

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.202007211

文献信息

• A General Approach to <i>O</i> ‐Sulfation by a Sulfur(VI) Fluoride Exchange Reaction
  作者：Chao Liu、Cangjie Yang、Seung Hwang、Samantha L. Ferraro、James P. Flynn、Jia Niu

  DOI：10.1002/anie.202007211

  日期：2020.10.12

  scalable and facile synthesis of complex bioactive molecules carrying O‐sulfates remains challenging. Reported here is a general approach to O‐sulfation by the sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) reaction between aryl fluorosulfates and silylated hydroxy groups. Efficient sulfate diester formation was achieved through systematic optimization of the electronic properties of aryl fluorosulfates. The versatility

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。
• [EN] METHODS FOR GLYCOSYLATION<br/>[FR] PROCÉDÉS DE GLYCOSYLATION
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2020232194A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  Provided herein are methods of glycosylation in the formation of disaccharides, trisaccharides, and oligosaccharides using fluoroglycosides, silyl ether glycosides and a triaryl borane catalyst.

  本文提供了使用氟代糖苷、硅醚糖苷和三芳基硼烷催化剂在形成二糖、三糖和寡糖过程中的糖基化方法。
• Regio- and chemoselective reductive cleavage of 4,6-O-benzylidene-type acetals of hexopyranosides using BH3·THF–TMSOTf
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.194

  日期：2009.6

  cyclic acetals of carbohydrates undergo efficient reductive ring opening using BH3·THF and a catalytic amount of TMSOTf at room temperature. 4,6-O-Benzylidene-hexopyranosides afford the corresponding 4-O-benzyl ethers exclusively, in high yields. Other benzylidene-type acetals, such as naphthylmethylene and 4-methoxybenzylidene acetals are also cleaved with the same reagent. The conversions are highly regio-

  碳水化合物的亚苄基型环状缩醛在室温下使用BH 3 ·THF和催化量的TMSOTf进行有效的还原性开环。4,6- ø -亚苄基- hexopyranosides得到相应的4- ø -苄基醚排他地，以高收率。其他亚苄基型缩醛，例如萘基亚甲基和4-甲氧基亚苄基缩醛也可以用相同的试剂裂解。该转化具有高度的区域选择性和立体选择性，并以优异的产率提供了苄基型醚。
• A Highly Stereoselective Synthesis of β-Glucosides from Pentaacylglucopyranose and Alkyl Silyl Ether by the Use of a Catalytic Amount of Active Species Generated from Methyltrichlorosilane and Silver Perchlorate
  作者：Teruaki Mukaiyama、Manabu Katsurada、Yousuke Iida

  DOI：10.1246/cl.1992.2105

  日期：1992.11

  An efficient catalytic β-glycosylation reaction starting from pentaacylglucopyranose and alkyl silyl ether was performed using an active species generated from MeSiCl3 and AgClO4. 1-O-Acetyl-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-β-D-glucopyranose stereoselectively reacted with alkyl silyl ethers with the assistance of neighboring effect to give the corresponding β-glucosides in high yields.

  利用由 MeSiCl3 和 AgClO4 生成的活性物质，从五乙酰吡喃葡萄糖和烷基硅基醚开始，进行了高效的 β-糖基化催化反应。在邻位效应的帮助下，1-O-乙酰基-2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-吡喃葡萄糖与烷基硅醚发生了立体选择性反应，以高产率得到了相应的β-葡糖苷。
• Stereoselective Syntheses of<i>α</i>-D- and<i>β</i>-D-Ribofuranosides Catalyzed by the Combined Use of Silver Salts and Their Partners
  作者：Naoyuki Shimomura、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.67.2532

  日期：1994.9

  α-d-Ribofuranosides are stereoselectively synthesized in high yields from 2,3,5-tri-O-benzyl-1-O-iodoacetyl-d-ribofuranose (1) and trimethylsilylated nucleophiles by the use of silver salts in the coexistence of 3 molar amounts of lithium perchlorate, while β-d-ribofuranosides are prepared predominantly in high yields by the reaction of 1 and trimethylsilylated nucleophiles or 2,3,5-tri-O-benzyl-d-ribofuranose and free alcohols by using [diphenyltin sulfide/silver salt] or [Lawesson’s reagent/silver salt] combined catalyst system.

  α-d-核呋喃糖苷是由 2,3,5-三-O-苄基-1-O-碘乙酰-d-核呋喃糖（1）和三甲基硅烷基化的亲核物通过使用银盐与 3 摩尔量的高氯酸锂共存进行立体选择性高产率合成的、而使用[二苯基硫化锡/银盐]或[Lawesson 试剂/银盐]组合催化剂体系，通过 1 和三甲基硅烷化亲核物或 2,3,5-三-O-苄基-d-呋喃三糖与游离醇的反应，主要可以高产率制备出 β-d-呋喃核苷。