methyl 4-O-(S)-benzyl-α-d1-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 851895-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-(S)-benzyl-α-d1-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3-[(S)-deuterio(phenyl)methoxy]-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 851895-46-0
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 465.551
• InChiKey: MOKYEUQDXDKNDX-CXHFXATBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-d1 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.42h， 生成 methyl 4-O-(S)-benzyl-α-d1-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  还原还原的亚苄基乙缩醛开放：区域和立体选择性的机制方案。

  摘要：

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反

  DOI：

  10.1021/jo101184d

文献信息

• Deuterium-isotope study on the reductive ring opening of benzylidene acetals
  作者：I-Chi Lee、Medel Manuel L. Zulueta、Chi-Rung Shie、Susan D. Arco、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1039/c1ob06056b

  日期：——

  were prepared to probe the stereoselectivity of the reductive ring opening of carbohydrate-based benzylidene-type acetals. AlD3 revealed a retentive stereoselectivity probably through the rare SNi (internal nucleophilic substitution) mechanism. An SN1-like mechanism occurs in the acid-promoted regioselective BD3·THF- or Et3SiD-reductive ring opening.

  制备了特定的氘代参比化合物以探测基于碳水化合物的亚苄基型乙缩醛的还原性开环的立体选择性。AlD 3可能通过罕见的S N i（内部亲核取代）机制显示出保持性立体选择性。在酸促进的区域选择性BD 3 ·THF-或Et 3 SiD-还原性开环中发生类似S N 1的机制。
• Reductive Openings of Benzylidene Acetals Revisited: A Mechanistic Scheme for Regio- and Stereoselectivity
  作者：Richard Johnsson、Markus Ohlin、Ulf Ellervik

  DOI：10.1021/jo101184d

  日期：2010.12.3

  stereoselectivities. The regioselectivity in these reactions is directed by the interaction between the Lewis acid and the most nucleophilic oxygen of the acetal, thus yielding a free 6-hydroxyl group. Finally, boranes such as BH3·NMe3 are activated by Lewis acid, which results in the borane being the most electrophilic species, and consequently the reaction shows inversed regioselectivity to give a free 4-hydroxyl

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反