alpha-环柠檬醛 | 432-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: alpha-环柠檬醛
• 中文别名: α-环柠檬醛；2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-甲醛
• 英文名称: α-cyclocitral
• 英文别名: alpha-Cyclocitral；2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 432-24-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• mdl: MFCD09751408
• 分子量: 152.236
• InChiKey: ZVZRJSHOOULAGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-810C/5.4Torr
• 密度：
  0.925 g/cm3(Temp: 15 °C)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  3.19
• 保留指数：
  1096.3;1097.5;1124;1124;1100;1095;1100
• 稳定性/保质期：

  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  温度：20°C，环境湿度：干燥，存储条件：惰性气体

制备方法与用途

用途：用于配置香精和香料中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha-环柠檬醛 在 potassium tert-butylate 、 水 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.3h， 生成 epsilon-carotene
  参考文献：
  名称：

  ε-胡萝卜素的实用合成

  摘要：

  摘要 描述了一种全合成ε-胡萝卜素的新颖途径。合成是基于之间的缩合α-环柠檬醛和二[（2- ë）-3-甲氧基-2-甲基丙-2-烯-1-基]膦酸酯以得到一个C 14烯醇醚，将C的水解14 -烯醇醚到一个给一个C 14醛和C的变形Wittig-Horner反应15从C膦酸酯14醛和C 10三烯二醛，得到ε胡萝卜素。合成步骤容易进行并且对于大规模生产是实用的。 描述了一种全合成ε-胡萝卜素的新颖途径。合成是基于之间的缩合α-环柠檬醛和二[（2- ë）-3-甲氧基-2-甲基丙-2-烯-1-基]膦酸酯以得到一个C 14烯醇醚，将C的水解14 -烯醇醚到一个给一个C 14醛和C的变形Wittig-Horner反应15从C膦酸酯14醛和C 10三烯二醛，得到ε胡萝卜素。合成步骤容易进行并且对于大规模生产是实用的。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378941
• 作为产物：
  描述：

  (2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-亚基)甲酮 在 红铝 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到alpha-环柠檬醛
  参考文献：
  名称：

  向烯酮中间体中添加格氏试剂和氢化物：α-大马士革和α-环柠檬醛的新型获得方法

  摘要：

  通过将烯丙基氯化镁添加到乙烯酮7中作为关键步骤合成了玫瑰香气化合物α-Damascone（1）。当用两种不同的氢化铝试剂还原相同的烯酮7时，获得α-环柠檬醛。首先将假定的中间体烯醇盐II和III捕获为甲硅烷基烯醇醚，然后用D 2 O水解，得到预期的α-单十二烷基化羰基化合物。建议将混合氢化铝还原的烯酮用作醛烯酸酯的化学反应的简便方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87388-9

文献信息

• A Simple and Versatile Re-Catalyzed Meyer-Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Massimo Stefanoni、Marco Luparia、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.200802622

  日期：2009.4.14

  Rhenium does the job! A readily available rhenium complex efficiently catalyzed the direct Meyer–Schuster‐like rearrangement of different alkyl‐ and aryl‐substituted propargylic secondary and tertiary alcohols to the corresponding α,β‐unsaturated compounds, which were produced with virtually complete E stereoselectivity. The reaction proceeded under neutral conditions and no racemization of potentially

  hen胜任！易于获得的rh络合物有效地催化了不同的烷基和芳基取代的炔丙基仲和叔醇的直接Meyer-Schuster式重排，生成了相应的α，β-不饱和化合物，这些化合物实际上具有完全的E立体选择性。反应在中性条件下进行，未观察到外消旋的潜在可烯化的立体中心。
• The Nazarov cyclization of β-carbonyl-β′-furyl-divinyl ketones and related compounds as induced by perchloric acid
  作者：A Fernández Mateos、E.M Martı́n de la Nava、R Rubio González

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01092-9

  日期：2001.2

  Diluted solutions of perchloric acid and acetic anhydride are introduced as a new catalyst for cationic cyclizations. The influence of the strong acid concentration and the nature of the anhydride have been studied in four types of Nazarov substrates.

  高氯酸和乙酸酐的稀释溶液被引入作为阳离子环化的新催化剂。在四种类型的纳扎罗夫底物中研究了强酸浓度和酸酐性质的影响。
• The Synthesis of ?,?- and ?,?-Unsaturated Aldehydes via Polyene Epoxides
  作者：Michael Rosenberger、William Jackson、Gabriel Saucy

  DOI：10.1002/hlca.19800630636

  日期：1980.9.17

  the Darzens glycidic ester synthesis for converting unsaturated ketones or aldehydes into the homologated β,γ- or α,β-unsaturated aldehydes employing sulfur ylides is described. The carbonyl group is converted into the unsaturated oxirane which is then rearranged to the new aldehyde. High yields of isomerically pure aldehydes are available by this method and the process is of practical importance in

  本发明描述了一种Darzens缩水甘油酯合成的替代品，该合成物利用硫磺化物将不饱和酮或醛转化为均聚的β，γ-或α，β-不饱和醛。羰基被转化为不饱和环氧乙烷，然后将其重排为新的醛。异构体纯的醛的高收率可通过该方法和过程的实际重要性在β紫罗兰酮转化成β-C 14 -醛，在一个关键中间体Isler的维生素A.α的有效制备合成还描述了通过新方法得到的-和β-环柠檬醛。
• Highly Regioselective and Diastereoselective Photooxygenation of α-Cyclogeranyl Derivatives
  作者：Manolis Stratakis、Constantinos Tsangarakis、Ioannis-Panagiotis Zaravinos

  DOI：10.1055/s-2005-871573

  日期：——

  blue-sensitized photooxygenation of several α-cyclogeranyl derivatives affords the exocyclic allylic hydroperoxides in 94-99% regioselectivity, while the diastereoselectivity varies from 50-97% de in favor of the cis isomer, depending on the substituents. By contrast, the ene reaction with N-phenyltriazol-inedione affords significantly different regioselectivity and diastereoselectivity.

  几种 α-环香叶基衍生物的亚甲蓝敏化光氧化提供 94-99% 区域选择性的环外烯丙基氢过氧化物，而非对映选择性从 50-97% de 变化，有利于顺式异构体，具体取决于取代基。相比之下，烯与 N-苯基三唑-茚二酮的反应提供了显着不同的区域选择性和非对映选择性。
• Nitriles and Carbonyl Groups as Acceptors in Titanocene-Catalyzed Radical Cyclizations
  作者：Andreas Gansäuer、Frederik Piestert、Inga Huth、Thorsten Lauterbach

  DOI：10.1055/s-0028-1083174

  日期：——

  A catalytic approach to the titanocene-mediated radical cyclization of epoxy nitriles and epoxy carbonyl compounds to hydroxy ketones and diols is described. The reaction is sensitive to the substitution pattern of the catalyst and especially useful for the preparation of cyclobutanones. It can also be used for nitrile group transfer.

  描述了二茂钛介导的环氧腈和环氧羰基化合物自由基环化为羟基酮和二醇的催化方法。该反应对催化剂的取代模式敏感，特别适用于制备环丁酮。也可用于腈基转移。

表征谱图