众所周知,液相的均相未改性
铑催化的烯烃加氢甲酰化会因存在痕量的共轭二烯而中毒。然而,在未改性的
铑条件下,共轭二烯的加氢甲酰化反应还是可能的,而且在可比的反应条件下,该反应通常比烯烃的加氢甲酰化反应慢。在本贡献中,我们检查(A)烯烃的痕量的存在下催化性能的共轭二烯的杂质和(B)的各种使用
铑二烯烃的催化行为4(CO)12在ñ -己烷溶剂中在293度在1.0-4.0 MPa CO和0.5-2.0 MPa H 2下。分析方法是原位高压红外光谱法。观察到(I)在有毒烯烃的加氢甲酰化中,大多数
铑在这种竞争情况下与痕量的共轭二烯发生反应,而不与烯烃发生反应;以及(II)各种二烯加氢甲酰化的
金属羰基光谱非常相似。在共轭二烯的加氢甲酰化中观察到的一次吸光度最大值出现在大约2109、2091、2087、2064、2049、2037、2030、2020、2012、1999和1990 cm -1。给出
铑的已知
化学