2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-羧酸甲酯 | 28043-10-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-羧酸甲酯
• 中文别名: 2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-en-1-yl carboxylate
• 英文别名: methyl cyclogeraniate；2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enecarboxylic acid methyl ester；2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-encarbonsaeure-methylester；Methyl 2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 28043-10-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: NVAGRWXDIIKUBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.8 at 35℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-羧酸甲酯 在 potassium hydride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 1,5,5-trimethylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  双（均烯丙基）醇钾的β-切割。从羧酸酯两步制备丙烯基酮。的合成AR -Turmerone，α二氢大马酮，β大马酮，β大马酮

  摘要：

  已经研究了在HMPA中通过36个双（均烯丙基）醇VII的醇钾VIIa的β裂解转化为烯酮IX和X的方法（参见方案2）。这些研究建立了醇盐49a – 56a中2-丙烯基，1-甲基-2丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1,1-二甲基-2丙烯基和苄基的β裂解顺序，并允许进行比较β裂解反应与烷氧化物74a – 83a中的氧化Cope重排之间的关系。作为示例性的合成应用，丙烯醛的两步制备15 –42从羧酸酯中描述，用合成在一起AR -turmerone（48），α二氢大马酮（（ë） - 71），β大马酮（（ë） - 109），和β大马酮（（ë） - 111）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700721
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 sodium hydroxide 、 甲酸 、 potassium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  IMPROVED SYNTHESIS OF 7,7-DIMETHYL-1,4-DIOXO-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDROINDEN-2-YL-ACETIC AND PROPIONIC ACID FROM CITRAL

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949809355262

文献信息

• Total Synthesis and Structural Revision of Viridicatumtoxin B
  作者：K. C. Nicolaou、Christian Nilewski、Christopher R. H. Hale、Heraklidia A. Ioannidou、Abdelatif ElMarrouni、Lizanne G. Koch

  DOI：10.1002/anie.201304691

  日期：2013.8.12

  Will the real viridicatumtoxin B please stand up: The total synthesis of viridicatumtoxin B resulted in its structural revision and opens the way for analogue construction and biological evaluation of this complex tetracycline‐like antibiotic. The highly convergent strategy employed allows for swift construction of the entire carbocyclic framework of the molecule.

  请真正的绿藻毒素 B 站起来：绿藻毒素 B的全合成导致其结构修正，并为这种复杂的四环素类抗生素的类似物构建和生物学评价开辟了道路。采用的高度收敛策略允许快速构建分子的整个碳环框架。
• General Synthesis of Ketones from Carboxylic Esters and Carboxamides by Use of Mixed Organolithium-Magnesium Reagents: Syntheses of Artemisia Ketone
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo、Roland Perret

  DOI：10.1002/hlca.19870700710

  日期：1987.11.4

  The novel reagents formed by combination of Grignard reagents (RMgX) with lithium diisopropylamide (LDA) convert non-enolizable or slowly enolizable carboxylic esters or caboxamides into ketones which are protected from further reaction by their in situ conversion into enolates. These enolates can be trapped with electrophiles such as Me3SiCl and allyl bromide. The scope of this Grignard mono-addition

  由格氏试剂（RMgX）与二异丙基氨基化锂（LDA）结合形成的新型试剂可将不可烯化或缓慢可烯化的羧酸酯或羧酰胺转化为酮，可通过原位转化为烯醇酸酯来防止其进一步反应。这些烯醇化物可以被亲电试剂（例如Me 3 SiCl和烯丙基溴）捕获。这种格氏试剂单加成的范围由蒿蒿酮的两种直接合成方法说明（14）。
• Total Synthesis of Viridicatumtoxin B and Analogues Thereof: Strategy Evolution, Structural Revision, and Biological Evaluation
  作者：K. C. Nicolaou、Christopher R. H. Hale、Christian Nilewski、Heraklidia A. Ioannidou、Abdelatif ElMarrouni、Lizanne G. Nilewski、Kathryn Beabout、Tim T. Wang、Yousif Shamoo

  DOI：10.1021/ja506472u

  日期：2014.8.27

  critical reactivity patterns. The herein described synthetic strategy resulted in the total synthesis of viridicatumtoxin B (1), which, in turn, formed the basis for the revision of its originally assigned structure. The developed chemistry facilitated the synthesis of a series of viridicatumtoxin analogues, which were evaluated against Gram-positive and Gram-negative bacterial strains, including drug-resistant

  描述了绿藻毒素 B (1) 全合成的细节。针对这种有趣的四环素抗生素的初步合成策略导致了关键的烷基化和路易斯酸介导的螺环化反应的发展，以形成受阻的 EF 螺结，以及迈克尔-迪克曼反应来设置 A 和 C 环。然而，发现使用芳族 A 环底物不适于在碳 4a 和 12a 处引入必需的羟基。应用这些先前的策略，我们分别开发了基于烯醇和烯醇盐氧化的逐步方法来氧化碳 12a 和 4a，后者是在揭示关键反应模式的系统研究之后完成的。本文所述的合成策略导致了绿藻毒素 B (1) 的全合成，进而形成了对其最初指定结构进行修订的基础。开发的化学促进了一系列绿藻毒素类似物的合成，这些类似物针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了评估，包括耐药病原体，揭示了这种结构类型中的第一个结构-活性关系。
• Total Synthesis of Isorosthin L and Isoadenolin I
  作者：Junli Ao、Chao Sun、Bolin Chen、Na Yu、Guangxin Liang

  DOI：10.1002/anie.202114489

  日期：2022.3

  Concise total syntheses of isorosthin L and isoadenolin I are described. This work highlights a convergent building-block-welding strategy for quick construction of an advanced intermediate bearing a quaternary center present in ent-kaurane diterpenoids from two readily available building blocks.

  描述了异红素 L 和异腺素 I 的简明全合成。这项工作强调了一种收敛的积木焊接策略，用于从两个现成的积木快速构建高级中间轴承，该四元中心存在于ent -kaurane 二萜类化合物中。
• Fragmentation of homoallylic alkoxides. Synthesis of propenyl and 2-methylpropenyl ketones from carboxylic esters
  作者：Roger L. Snowden、Bernard L. Muller、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86824-0

  日期：1982.1

  An efficient two-step synthesis of propenyl and 2-methylpropenyl ketones from carboxylic esters is described which uses as the key step the fragmentation of a potassium dihomoallylic alkoxide under mild thermolytic conditions.

  描述了由羧酸酯有效地两步合成丙烯基和2-甲基丙烯基酮的方法，该方法将关键的步骤是在温和的热解条件下将二同高烯丙基钾的醇盐裂解。