過氧化二乙烷 | 628-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 過氧化二乙烷
• 中文别名: 過氧化二乙基
• 英文名称: diethyl peroxide
• 英文别名: Diethylperoxid；3β-ethoxy ethyl ether；ethylperoxyethane
• CAS: 628-37-5
• 化学式: C₄H₁₀O₂
• 分子量: 90.1222
• InChiKey: RHMZKSWPMYAOAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -70°C
• 沸点：
  65°C
• 密度：
  0.8240

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  過氧化二乙烷 200.0~245.0 ℃ 、1.73 kPa 条件下， 生成 ethoxy radical
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the Decomposition of Diethyl Peroxide

  摘要：

  The kinetics of the gas-phase decomposition of diethyl peroxide have been studied in a flow system, using excess of toluene. The main reaction products were found to be ethane and formaldehyde, and there were smaller amounts of methane and dibenzyl. The frequency factor of the reaction is 2.1×1013, and the activation energy is 31.7 kcal per mole. The mechanism of the reaction is discussed, and it is shown that the measured rate must refer to the initial dissociation C2H5OOC2H5→2C2H5O. With a new value of 47.8 kcal for the heat of formation of gaseous diethyl peroxide, the heat of formation of the C2H5O radical is calculated to be 8.1 kcal, which agrees satisfactorily with estimates from other kinetic data. Thermochemical values for other reactions involving this radical are calculated.

  DOI：

  10.1063/1.1700495
• 作为产物：
  描述：

  硫酸二乙酯 在 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 生成 過氧化二乙烷
  参考文献：
  名称：

  Rieche, Chemische Berichte, 1929, vol. 62, p. 225

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基苯基磷 在 過氧化二乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 二甲基磷酰苯
  参考文献：
  名称：

  Preparation and chemistry of some pentasubstituted phosphorus compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01047a011

文献信息

• Experimental tests of the stereoelectronic effect at phosphorus: nucleophilic reactivity of phosphite esters
  作者：Kazunari Taira、William L. Mock、David G. Gorenstein

  DOI：10.1021/ja00337a029

  日期：1984.12

  Le phosphite de triethyle reagit avec le benzenesulfenate d'ethyle ou le peroxyde d'ethyle pour donner le pentaethoxyphosphorane. Par contre, le methyl-1 trioxa-3,5,8 phospha-4 bicyclo [2.2.2] octane (I) ne reagit pas avec ces electrophiles pour donner le phosphorane bicyclique attendu (II). La faible reactivite du phosphite I est due a une barriere cinetique plutot que thermodynamique car le phosphorane

  Le 亚磷酸酯 de 三乙醚试剂 avec le 苯次磺酸盐 d'ethyle ou le peroxyde d'ethyle pour donner le pentaethoxyphosphorane。相反，lemethyl-1 trioxa-3,5,8 phospha-4 bicyclo[2.2.2] 辛烷 (I) ne reagit pas avec ceselectrophiles pour donner lephosphoran bicyclique attenu (II)。La faible reactivity du phosphite I est due a une barriere cinetique plutot que thermodynamique car lephosphoran II est forme a partir d'un melange equimolaire
• Regioselective phosphoranylation and cyclodehydration of triols with diethoxytriphenylphosphorane
  作者：Jeffery W. Kelly、Slayton A. Evans

  DOI：10.1021/ja00284a036

  日期：1986.11

  The structures of the 2,2,2-triphenyl-1,3,2-dioxaphospholanes are readily assessed from /sup n/J/sub /sup 31/P-/sup 13/C/ (n = 2,3) coupling constants and /sup 31/P chemical shifts. Alkyl and aryl substituents attached to the dioxaphospholane ring also induce pronounced substituent shielding effects on the /sup 31/P resonance of the phospholanes. These effects are useful in corroborating the structural

  二乙氧基三苯基膦 (DTPP) 选择性地二膦酰化 1,2,4-三醇中的邻二醇官能团，提供热力学稳定的 2,2,2-三苯基-1,3,2-二氧杂膦。当经受热解条件时，这些二氧杂磷杂环戊烷分解形成瞬态甜菜碱，随后通过三苯基氧化膦的 3-exo-tet 挤出而坍塌成环氧化物。2,2,2-triphenyl-1,3,2-dioxaphospholanes 的结构很容易从 /sup n/J/sub /sup 31/P-/sup 13/C/ (n = 2,3) 耦合评估常数和 /sup 31/P 化学位移。连接到二氧杂磷杂环戊烷环上的烷基和芳基取代基也会对磷杂环戊烷的 /sup 31/P 共振产生显着的取代基屏蔽效应。这些效应有助于证实二氧正膦的结构归属。
• Genomics Perspective on Disulfide Bond Formation
  作者：Dmitri E. Fomenko、Vadim N. Gladyshev

  DOI：10.1089/152308603768295131

  日期：2003.8

  thiol/disulfide oxidoreductases containing a conserved CxxC motif (two cysteines separated by two other residues), which in turn transfer reducing equivalents to adapter or membrane-bound oxidoreductases. Disulfide bond formation is accompanied by disulfide bond reduction and isomerization processes, allowing disulfide repair and quality control. Higher eukaryotes evolved a complex network of thiol/disulfide

  底物蛋白中的二硫键形成，还原和异构化是通过由硫醇依赖性酶组成的指定途径催化的。二硫化物在氧化环境中产生，例如细菌周质和真核内质网（ER），但也可能在细胞质中形成。蛋白质中分子内二硫键形成的主要贡献者是含有保守CxxC基序（两个半胱氨酸被两个其他残基分隔）的硫醇/二硫键氧化还原酶，它们依次将还原性等价物转移到衔接子或膜结合的氧化还原酶上。二硫键的形成伴随着二硫键的还原和异构化过程，从而允许二硫键的修复和质量控制。高级真核生物进化出了复杂的硫醇/二硫键氧化还原酶网络，该网络参与二硫键的形成和异构化以及硫醇依赖性蛋白的保留。新兴证据表明，这些含ER的功能可能受哺乳动物含硒代半胱氨酸的氧化还原酶Sep15和SelM辅助。
• Site selectivity in the β-scission of alkoxyphosphoranyl radicals. A reinterpretation
  作者：Brian P. Roberts、Karamjit Singh

  DOI：10.1039/p29800001549

  日期：——

  allowance is made for the retarding effect of the five-membered ring. β-Scission of TBP alkoxyphosphoranyl radicals thus involves equatorial site selectivity. Previous results for phosphoranyl radicals (A) and (B)(X = Me3SiO) are reinterpreted in terms of equatorial site selectivity rather than the apical site selectivity originally proposed. The apicophilicity of Me3SiO is almost certainly lower than

  速率常数为β-断裂环状和无环的三角双锥（TBP）phosphoranyl基团[图形省略] P（OBU吨）X（A）和（ETO）2 P（OBU吨）X（B）[X =环氧乙烷或（Me 3 Si）2 N]得到叔丁基自由基已经通过动力学ESR光谱法测量。磷烷基自由基以异构体的平衡混合物形式存在，其异构体在顶端和赤道位点的占有率不同，并且相互转化的速度比进行β分裂的快得多。基团为其中访问卜吨O组对赤道部位的限制相对缓慢地进行β分裂。显示在烃溶液中在233 K下形成叔丁基自由基的β断裂的相对速率大约与其中Bu t O基团位于赤道位点的异构体的平衡摩尔分数成正比。五元环的阻滞作用。因此，TBP烷氧基磷烷基的β断裂涉及赤道位点选择性。磷烷基（A）和（B）（X = Me 3 SiO）的先前结果是根据赤道位选择性而不是最初提出的顶位选择性来重新解释的。ME的apicophilicity 3的SiO被比的卜几乎肯定
• Peroxides of elements other than carbon. Part XVII. The reaction of trialkylstibines and trialkylbismuthines with t-butyl hydroperoxide and with oxygen
  作者：Alwyn G. Davies、Simon C. W. Hook

  DOI：10.1039/j39710001660

  日期：——

  t-Butyl hydroperoxide reacts with trialkylstibines, R3M, to give the corresponding stibine oxides, R3MO, but with trialkylbismuthines to give products such as RO·OBut, ROH, and ROR. Both reactions are thought to involve the intermediate metallonium ion R3MOH, which undergoes nucleophilic attack on H when M = Sb, and on R when M = Bi.

  叔丁基氢过氧化物与三烷基stibines R 3 M反应，生成相应的氧化锑，R 3 MO，但与三烷基双变色氨酸生成RO·OBu t，ROH和ROR等产物。认为这两个反应都涉及中间体金属离子R 3 MOH，当M = Sb时，它对H发生亲核攻击，而当M = Bi时，对R发生亲核攻击。

表征谱图