3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-α-D-glucosyl trichloroimidate | 108869-64-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-α-D-glucosyl trichloroimidate
• 英文别名: 2-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；2-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate；2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranose trichloroacetimidate；2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-Bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 108869-64-3
• 化学式: C₃₁H₃₂Cl₃NO₇
• 分子量: 636.957
• InChiKey: PBGJEKBBQZONHS-XYPQWYOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  96.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-α-D-glucosyl trichloroimidate 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Peyssonnoside A 的简明全合成

  摘要：

  Peyssonnoside A 是一种海洋来源的硫酸化二萜葡萄糖苷，具有独特的 5/6/3/6 四环骨架，结构中深深嵌入高度取代的环丙烷环。在此，我们以简洁、高效、可扩展和高度非对映选择性的方式首次全合成了这种天然产物。经过 15 个步骤，以 Simmons-Smith 环丙烷化和 Mukaiyama 水合为特征，完全由底物的空间结构控制，合成了配基 Peyssonnosol，总产率为 21%。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07135
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(S)-(1-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose 在 甲醇 、 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-α-D-glucosyl trichloroimidate
  参考文献：
  名称：

  Peyssonnoside A 的简明全合成

  摘要：

  Peyssonnoside A 是一种海洋来源的硫酸化二萜葡萄糖苷，具有独特的 5/6/3/6 四环骨架，结构中深深嵌入高度取代的环丙烷环。在此，我们以简洁、高效、可扩展和高度非对映选择性的方式首次全合成了这种天然产物。经过 15 个步骤，以 Simmons-Smith 环丙烷化和 Mukaiyama 水合为特征，完全由底物的空间结构控制，合成了配基 Peyssonnosol，总产率为 21%。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07135

文献信息

• Total Synthesis of Myrmekioside A, a Mono-<i>O</i>-alkyl-diglycosylglycerol from Marine Sponge<i>Myrmekioderma</i>sp.
  作者：Jun Zhang、Chunxia Li、Linlin Sun、Guangli Yu、Huashi Guan

  DOI：10.1002/ejoc.201500471

  日期：2015.7

  Myrmekioside A, which was isolated from the marine sponge Myrmekioderma sp. as a member of the family of natural mono-O-alkyl-diglycosylglycerols, and which has a strong reversion effect on the tumor cell morphology of ras-transformed cells at 5 μg/mL, was synthesized for the first time in 17 steps and 14 % overall yield. The β-glycosidic linkages in myrmekioside A were successfully constructed by

  Myrmekioside A，它是从海洋海绵 Myrmekioderma sp. 中分离出来的。作为天然单-O-烷基-二糖基甘油家族的一员，5 μg/mL对ras转化细胞的肿瘤细胞形态有很强的逆转作用，首次分17步和14步合成% 总产率。myrmekioside A 中的 β-糖苷键是通过使用三氯乙酰亚胺和硫代糖苷作为糖基供体的相邻基团参与方法成功构建的。甘油主链 C-2 处的 2R 绝对构型源自 (S)-1,2- 异丙基甘油 (8)。这种合成方法可能适用于制备其他具有不同糖和烷基链的桃金娘苷类似物，用于进一步的结构-活性关系研究。
• Total Synthesis of Nominal Gobienine A
  作者：Azusa Kondoh、Alexander Arlt、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201300827

  日期：2013.6.10

  in combination with ring‐closing olefin metathesis for the formation of the macrocyclic perimeter, allowed the proposed structure of gobienine A (1) to be formed in high overall yield. The recorded spectral data show that the structure originally attributed to gobienine A is incorrect and that it is not the epimerization‐prone ester site on the butanolide ring that is the locus of misassignment; rather

  地衣来源的糖缀合物戈壁宁A在结构上比大多数从高等植物中分离出的糖脂更复杂，这是由于其大环框架中嵌入了全顺式取代的γ-内酯亚结构。简明扼要地介绍了这种极易差向的，因此具有挑战性的结构基序，这取决于对映选择性氰醇的形成，分子内Blaise反应，钯催化的烷氧羰基化以及所得丁烯内酯中四取代烯烃的非对映选择性加氢。这种策略与用于形成大环周界的闭环烯烃复分解相结合，使得拟议的戈比宁A（1），以高的总产量形成。记录的光谱数据表明，最初归因于戈壁烯碱A的结构是不正确的，而且错配的源头不是丁醇化物环上易于差向异构化的酯位点。相反，差异必须更加深刻。
• Exploring Glycosylation Reactions under Continuous-Flow Conditions
  作者：Luigi Lay、Damiano Cancogni

  DOI：10.1055/s-0034-1379471

  日期：——

  synthesis. The practical advantages of continuous-flow synthesis in microreactors (high reproducibility, easy scalability, and fast reaction optimization) may offer an effective support to make carbohydrates more attractive targets for drug-discovery processes. Here we report a systematic exploration of the glycosylation reaction carried out under microfluidic conditions. Trichloroacetimidates and

  低聚糖合成中固有的典型挑战极大地阻碍了基于碳水化合物的药物的工业发展。微反应器中连续流动合成的实际优势（高重现性、易扩展性和快速反应优化）可能为使碳水化合物成为药物发现过程中更具吸引力的目标提供有效支持。在这里，我们报告了在微流体条件下进行的糖基化反应的系统探索。三氯乙酰亚胺酯和硫糖苷已被研究作为糖基供体，使用一级和二级受体。每个微流体糖基化都与相应的分批反应进行了比较，以突出微反应器技术的优缺点。
• A practical synthesis of β-d-mannopyranosides
  作者：Alois Fürstner、Ingo Konetzki

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01163-0

  日期：1998.8

  An indirect yet highly efficient protocol for the β-d-mannosylation of sterically hindered alcohols is reported. Trichloroacetimidate 5 is used a key building block which is converted into the desired mannosides 9 via triflates 8 by an ultrasound promoted β-d-gluco → β-d-manno inversion process.

  据报道，用于空间受阻醇的β- d-甘露糖基化的间接但高效的方案。三氯乙酰亚胺酯5被使用的密钥构建块被转换成期望的甘露糖苷9通过三氟甲磺酸酯8通过超声波促进β- d -葡糖→β- d -甘露反转处理。
• The chemo- and enantioselective cyclopropanation of polyenes: chiral auxiliary vs chiral reagent-based approach
  作者：AndréB. Charette、Hélène Juteau、Hélène Lebel、Denis Deschênes

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01798-4

  日期：1996.10

  The chemo- and enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols containing additional olefins was investigated using the dioxaborolane-derived reagent. High chemo- and enantioselectivities were usually observed if a mixture of the chiral dioxaborolane ligand/allylic alcohol was treated with a solution of Zn(CH2I)2·DME complex.

  使用衍生自二氧杂硼烷的试剂研究了含有其他烯烃的烯丙基醇的化学和对映选择性环丙烷化。如果将手性二氧杂硼烷配体/烯丙醇的混合物用Zn（CH 2 I）2 · DME络合物溶液处理，通常观察到较高的化学和对映选择性。