6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside | 51532-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 51532-76-4
• 化学式: C₄₁H₅₀O₁₂
• 分子量: 734.841
• InChiKey: DWMUSAVSFFDDLY-JFGQSZCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 potassium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  实用合成β-d-甘露聚糖

  摘要：

  据报道，用于空间受阻醇的β- d-甘露糖基化的间接但高效的方案。三氯乙酰亚胺酯5被使用的密钥构建块被转换成期望的甘露糖苷9通过三氟甲磺酸酯8通过超声波促进β- d -葡糖→β- d -甘露反转处理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01163-0
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.05h， 生成 6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  潜在的主动糖基化中的Pummerer反应中断：具有可回收和再生离去基团的糖基供体

  摘要：

  通过简单而有效的氧化，将潜在的O-糖苷2-（2-丙基硫醇）苄基（PTB）糖苷转化为相应的活性糖基供体2-（2-丙基亚磺酰基）苄基（PSB）糖苷。用三氟甲磺酸酐处理PSB供体和各种受体可提供所需糖苷，收率良好至极佳。可以通过Pummerer反应中断而激活的离去基团可以循环（PSB-OH）并再生为前体（PTB-OH）。用这种新开发的方法，以收敛的[3 + 1]方式有效地合成了天然的保护肝脏的糖苷，莱诺糖苷F。本发明的总合成也导致该苯乙酮类糖苷的结构改变。

  DOI：

  10.1002/anie.201507861

文献信息

• A Visible-Light-Promoted <i>O</i> -Glycosylation with a Thioglycoside Donor
  作者：Mark L. Spell、Kristina Deveaux、Caitlin G. Bresnahan、Bradley L. Bernard、William Sheffield、Revati Kumar、Justin R. Ragains

  DOI：10.1002/anie.201601566

  日期：2016.5.23

  Visible‐light irradiation of 4‐p‐methoxyphenyl‐3‐butenylthioglucoside donors in the presence of Umemoto's reagent and alcohol acceptors serves as a mild approach to O‐glycosylation. Visible‐light photocatalysts are not required for activation, and alkyl‐ and arylthioglycosides not bearing the p‐methoxystyrene are inert to these conditions. Experimental and computational evidence for an intervening

  在梅本试剂和醇受体存在下，对4-对-甲氧基苯基-3-丁烯基硫代葡萄糖苷供体的可见光照射是温和的O-糖基化方法。活化不需要可见光光催化剂，不带有对甲氧基苯乙烯的烷基和芳基硫代糖苷对这些条件呈惰性。提供了反应性必需的中间电子供体-受体复合物的实验和计算证据。伯，仲和叔醇受体的产量范围从中等到高。完全的β-选择性可以通过邻群的参与来实现。
• On the direct epoxidation of glycals: application of a reiterative strategy for the synthesis of .beta.-linked oligosaccharides
  作者：Randall L. Halcomb、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja00199a028

  日期：1989.8

  Synthese d'oligosaccharides a partir du tri-O-acetyl-3,4,6 glucal et du dimethyl-3,3 dioxiranne

  合成这些低聚糖 a partir du tri-O-acetyl-3,4,6 glucal et du dimethyl-3,3 dioxiranne
• C2‐(1 <i>N</i> /2 <i>N</i> ‐Methyl‐tetrazole)methyl Ether (MeTetMe) as a Stereodirecting Group for 1,2‐ <i>trans</i> ‐β‐ <i>O</i> ‐Glycosylation
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Rima Thakur

  DOI：10.1002/ejoc.202100973

  日期：2021.11.8

  C2-(1 N/2 N)-methylated tetrazole methyl (MeTetMe) ether directed stereoselective synthesis of 1,2-trans-β-O-glycosides is described. The strategy has been found successful for both gluco- and galacto- configured donors when glycosylated with a broad range of alcohols to yield adducts in high to exclusive stereoselectivity. The newly developed substituted methyl ether has been easily introduced from cyanomethyl

  描述了 C2-(1  N /2  N )-甲基化四唑甲基 (MeTetMe) 醚定向立体选择性合成 1,2-反式-β- O-糖苷。当用广泛的醇进行糖基化以产生具有高至专属立体选择性的加合物时，该策略已被发现对葡萄糖和半乳糖配置的供体都是成功的。新开发的取代甲基醚很容易从氰基甲基醚前体中引入，并在 Birch 还原条件下有效去除。
• Cyanomethyl Ether as an Orthogonal Participating Group for Stereoselective Synthesis of 1,2-<i>trans</i>-β-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Pradip Das、Kanika Guleria、Ranga Subramanian、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01249

  日期：2020.8.7

  electron-rich and electron-deficient glycosyl acceptors. Detailed experimental and theoretical studies reveal the involvement of CNMe ether in the formation of a six-membered imine-type cyclic intermediate for the observed stereoselectivity. Rapid incorporation and selective removal of the CNMe ether group in the presence of benzyl ether and isopropylidene acetal protection have also been reported here. The

  糖苷键的立体选择性形成一直是当代碳水化合物化学的主要焦点。在本文中，我们报道了氰甲基（CNMe）醚是一种有效和有效的参与正交保护基团，用于立体选择性合成1,2-反式-β- O-糖苷。参加小组通过广泛的富电子和缺电子的糖基受体促进了良好的β-高糖基选择性糖化。详细的实验和理论研究表明，对于观察到的立体选择性，CNMe醚参与了六元亚胺型环状中间体的形成。在苄基醚和异丙叉乙缩醛保护下，CNMe醚基团的快速结合和选择性去除也有报道。腈基通过进一步衍生化为糖多样化提供了机会。
• Acid-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation with Stable Thioglycoside Donors
  作者：Kristina D. Lacey、Rashanique D. Quarels、Shaofu Du、Ashley Fulton、Nicholas J. Reid、Austin Firesheets、Justin R. Ragains

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02125

  日期：2018.9.7

  4-(4-methoxyphenyl)-4-pentenylthioglycosides (MPTGs), undergo acid-catalyzed O-glycosylations with a range of sugar and nonsugar alcohols at 25 °C. Electron density at the styrene alkene is critical for reactivity while sugar protecting group patterns have a minimal effect. In contrast with most methods for thioglycoside activation, acid-catalyzed activation of MBTGs is compatible with electroneutral alkenes

  两类硫代糖苷（4-（4-甲氧基苯基）-3-丁烯基硫代糖苷（MBTG）和4-（4-甲氧基苯基）-4-戊烯基硫代糖苷（MPTG））经过酸催化的O-糖基化反应，并带有一系列糖和非糖醇在25°C下。苯乙烯烯烃上的电子密度对于反应性至关重要，而糖保护基的作用则微乎其微。与大多数硫糖苷活化方法相反，MBTG的酸催化活化与电子中性烯烃相容。