methyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 98906-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-acetyl-3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl-1→4-(2,3,6-tri-O-benzyl)-β-D-glucopyranoside；methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-Obenzyl-α-D-glucopyranoside；methyl-4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 98906-48-0
• 化学式: C₅₇H₆₂O₁₂
• 分子量: 939.112
• InChiKey: BKSZDMYPSGUKCF-UMKDCRKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.17
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  118.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 potassium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  实用合成β-d-甘露聚糖

  摘要：

  据报道，用于空间受阻醇的β- d-甘露糖基化的间接但高效的方案。三氯乙酰亚胺酯5被使用的密钥构建块被转换成期望的甘露糖苷9通过三氟甲磺酸酯8通过超声波促进β- d -葡糖→β- d -甘露反转处理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01163-0
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 methyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  潜在的主动糖基化中的Pummerer反应中断：具有可回收和再生离去基团的糖基供体

  摘要：

  通过简单而有效的氧化，将潜在的O-糖苷2-（2-丙基硫醇）苄基（PTB）糖苷转化为相应的活性糖基供体2-（2-丙基亚磺酰基）苄基（PSB）糖苷。用三氟甲磺酸酐处理PSB供体和各种受体可提供所需糖苷，收率良好至极佳。可以通过Pummerer反应中断而激活的离去基团可以循环（PSB-OH）并再生为前体（PTB-OH）。用这种新开发的方法，以收敛的[3 + 1]方式有效地合成了天然的保护肝脏的糖苷，莱诺糖苷F。本发明的总合成也导致该苯乙酮类糖苷的结构改变。

  DOI：

  10.1002/anie.201507861

文献信息

• One-Pot Relay Glycosylation
  作者：Xiong Xiao、Jing Zeng、Jing Fang、Jiuchang Sun、Ting Li、Zejin Song、Lei Cai、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.0c00447

  日期：2020.3.25

  A novel one-pot relay glycosylation has been established. The protocol is characterized by the construction of two glycosidic bonds with only one equivalent of triflic anhydride. This method capitalizes on the in situ generated cyclic-thiosulfonium ion as the relay activator, which directly activates the newly formed thioglycoside in one-pot. A wide range of substrates are well-accommodated to furnish

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。
• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• Fluoride Migration Catalysis Enables Simple, Stereoselective, and Iterative Glycosylation
  作者：Girish C. Sati、Joshua L. Martin、Yishu Xu、Tanmay Malakar、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.0c03165

  日期：2020.4.15

  that applies unique features of highly electrophilic boron catalysts, such as tris(pentafluorophenyl)borane, in addressing a number of the current limitations of methods in glycoside synthesis. This approach utilizes glycosyl fluoride donors and silyl ether acceptors while tolerating the Lewis basic environment found in carbohydrates. The method can be carried out at room temperature using air- and moisture

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。
• MPTGs: Thioglycoside Donors for Acid-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation and Latent-Active Synthetic Strategies
  作者：Shaofu Du、Justin R. Ragains

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03958

  日期：2019.2.15

  range of alcohol acceptors in the presence of 10 mol % of triflic acid at room temperature. Particularly encouraging is the reactivity of MPTGs toward unreactive acceptors. MPTGs can be synthesized from the requisite vinyl bromides using the Suzuki reaction, and this chemistry can be leveraged toward a “latent-active” strategy for oligosaccharide synthesis.

  在室温下，在10摩尔％的三氟甲磺酸存在下，4-（对甲氧基苯基）-4-戊烯基硫代糖苷（MPTG）经过一系列醇受体的酸催化O-糖基化。特别令人鼓舞的是MPTG对非反应性受体的反应性。可以使用Suzuki反应从必需的乙烯基溴化物中合成MPTG，并且可以将这种化学方法用于寡糖合成的“潜在活性”策略。
• Glycosyl Exchange of Unactivated Glycosidic Bonds: Suppressing or Embracing Side Reactivity in Catalytic Glycosylations
  作者：Joshua L. Martin、Girish C. Sati、Tanmay Malakar、Jessica Hatt、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00132

  日期：2022.5.6

  While developing boron-catalyzed glycosylations using glycosyl fluoride donors and trialkylsilyl ether acceptors, competing pathways involving productive glycosylation or glycosyl exchange were observed. Experimental and computational mechanistic studies suggest a novel mode of reactivity where a dioxolenium ion is a key intermediate that promotes both pathways through addition to either a silyl ether

  在使用糖基氟供体和三烷基甲硅烷基醚受体开发硼催化的糖基化时，观察到涉及生产性糖基化或糖基交换的竞争途径。实验和计算机理研究提出了一种新的反应模式，其中二氧杂环戊烯离子是关键中间体，通过添加到甲硅烷基醚或现有糖苷键的缩醛中，促进这两种途径。催化剂结构的修改使得任一途径都受到青睐，并且通过这种理解，证明了改进的多组分迭代耦合和糖基交换过程。