2-O-acetyl-3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose | 88988-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 88988-46-9
• 化学式: C₂₉H₃₂O₇
• 分子量: 492.569
• InChiKey: CIYOOYKJZYSBTB-RQKPWJHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-123 °C
• 沸点：
  614.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose 在 sodium hydride 、 lithium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 octyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Lithium Triflate as a New Promoter of Glycosylation Under Neutral Conditions¹

  摘要：

  The glycosyl donors 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate and 3,4,6-tri-O-benzyl-alpha-D-fucopyranosyl trichloroacetimidate were activated under neutral conditions with a catalytic amount (0.05 equiv) of lithium triflate and reacted with a series of alcohols including an acid sensitive sugar to give the corresponding glycosides in high yields. The stereoselectivity of the glycosylation was improved by introducing a participating group next to the anomeric position.

  DOI：

  10.1080/07328309708005745
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl bromide 在 silver carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-O-acetyl-3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of thio-trisaccharides as acceptors for N-acetylglucos-aminyltransferase-V

  摘要：

  N-乙酰葡萄糖氨基转移酶-V（GlcNAcT-V）将β-连接的GlcNAc残基从UDP-GlcNAc转移至以序列β-D-GlcpNAc-（1→2）-α-D-Manp-（1→6）-β-D-Glcp-OR（5，R =（CH2）7CH3）结尾的寡糖中的αMan残基的6-OH基团。末端的GlcNAc基团可以被Glc基团替换，形成三糖6。通过多步化学合成制备了三糖6的两个硫代类似物（7, 8），其中糖残基之间的氧原子被硫代替。该合成利用了关键中间体1,2-去氧-3,4,6-三-O-苄基-α-D-葡萄糖（10）和1,2-去氧-3,4,6-三-O-苄基-β-D-甘露糖（13）作为糖基化的供体。发现硫代类似物（7,8）作为GlcNAcT-V底物具有两到三倍的Vmax增加，但Km值更高（7，Km = 376μM; 8，Km = 300μM）比其母化合物6（Km = 111μM）高，后者具有天然的氧连接。硫代类似物7和8可以通过与GlcNAcT-V和UDP-GlcNAc孵育而定量转化为预期产物四糖（27, 28）。酶学结果表明，GlcNAcT-V容忍接受者的天然氧连接被硫连接取代。关键词：N-乙酰葡萄糖氨基转移酶-V，酶底物，三糖类似物，硫代糖苷。

  DOI：

  10.1139/v97-095

文献信息

• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• C-glucosylarenes from O-α-d-glucosyl trichloroacetimidates. Structure of bergenin derivatives
  作者：Richard R. Schmidt、Gunther Effenberger

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90879-6

  日期：1987.12

  with an additional C -alkyl substituent. Introduction of an electron-withdrawing, C -acetyl substituent into the phloroglucinol structure lowered the reactivity. The reaction could be extended to 1,2,3- and 1,2,4-trioxysubstituted benzene derivatives to give the bergenin derivative (3 R ,4 R ,4a R ,10b S )-3,4-diacetoxy-2-acetoxymethyltetrahydropyrano[5,6- C ]-3,4-dihydroisocoumarin via an intramolecular

  摘要用O-α-d-吡喃葡萄糖基三氯乙亚胺酸酯对氧取代的苯衍生物进行C-葡萄糖基化反应，主要生成β-d-吡喃葡萄糖基芳烃。最有效的催化剂是乙醚·三氟化硼，乙醚·氯化锌和氯化锌。用完全和部分O-保护的间苯三酚成功进行了反应，并且它还与另外的C-烷基取代基相容。将吸电子的C-乙酰基取代基引入间苯三酚结构降低了反应性。该反应可扩展至1,2,3-和1,2,4-三氧基取代的苯衍生物，以得到伯来宁衍生物（3 R，4 R，4a R，10b S）-3,4-二乙酰氧基-2-乙酰氧基甲基四氢吡喃[5,6-C] -3,4-二氢异香豆素通过该反应的分子内形式。O-保护的间苯二酚和二氧基取代的苯的C-取代的衍生物得到各种4-C-葡糖基-苯和苯并二氢吡喃。从9-三甲基甲硅烷基氧基蒽（作为一元氧基取代的苯衍生物）获得蒽酮的C-葡糖基衍生物的端基异构体混合物。由O-酰化的三氯乙酰亚氨酸酯合成纯的β-d异构体。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of 1,2-<i>cis</i>-Glycosides by Anomeric <i>O</i>-Alkylation with Organoboron Catalysis
  作者：Sanae Izumi、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03823

  日期：2019.2.1

  Regio- and stereoselective synthesis of 1,2-cis-glycosides has been achieved by catalytic anomeric O-alkylation using organoboron compounds. Modulating steric and electronic factors of both catalysts and substrates enables activation of the axially oriented anomeric oxygens of glucose-derived dialkoxyborates. The mild reaction conditions allow broad functional-group tolerance. This approach can be

  通过使用有机硼化合物的催化异头O-烷基化已经实现了1，2-顺式糖苷的区域和立体选择性合成。调节催化剂和底物两者的空间和电子因子使得能够活化葡萄糖衍生的二烷氧基硼酸盐的轴向取向的异头氧。温和的反应条件允许宽泛的官能团耐受性。该方法可以应用于寡糖的有效顺序合成。
• Total Synthesis and Absolute Configuration of Epicoccamide D, a Naturally Occurring Mannosylated 3-Acyltetramic Acid
  作者：Sebastian Loscher、Rainer Schobert

  DOI：10.1002/chem.201301914

  日期：2013.8.5

  The endofungal metabolite epicoccamide D was synthesised in eighteen steps and 17 % yield as the first member of the family of natural glycotetramic acids. The modular character of the synthesis opens access also to analogues featuring different sugars and spacers. It comprises several high‐yielding key steps. The β‐D‐mannosyl group was introduced by using an α‐D‐glucosyl imidate donor with subsequent

  作为天然糖四酸家族的第一个成员，用十八个步骤合成了真菌内代谢物表球菌酰胺D，产率为17％。合成的模块化特征也使人们可以使用具有不同糖和间隔基的类似物。它包含几个高收益的关键步骤。所述β- d -mannOSyl组通过使用α-引入d -glucOSyl亚氨酸酯与随后的氧化还原性差向异构化的供体在C-2'。吡咯烷环通过N-（β-酮酰基）-N-丙氨酸丙氨酸的Lacey-Dieckmann缩合定量关闭。将所得的3- [ω-（β- d -mannOSyl）十八碳-2-烯酰基]特特拉姆酸是在铑催化剂的存在下（氢化ř，R）-[Rh（Et-DUPHOS）] [BF 4 ]建立（7 S）-立体中心。仅在将酰基四酸作为BF 2螯合物封端以防止金属催化剂被捕获后才有可能。我们还分配了天然产品的迄今未知的结构为5小号，7小号通过其的比较13 C NMR光谱和光学旋转数据与我们的两种合成5的小号，7 - [R / š
• Benzyne arylation of oxathiane glycosyl donors
  作者：Martin A Fascione、W Bruce Turnbull

  DOI：10.3762/bjoc.6.19

  日期：——

  The arylation of bicyclic oxathiane glycosyl donors has been achieved using benzyne generated in situ from 1-aminobenzotriazole (1-ABT) and lead tetraacetate. Following sulfur arylation, glycosylation of acetate ions proceeded with high levels of stereoselectivity to afford alpha -glycosyl acetates in a 'one-pot' reaction, even in the presence of alternative acceptor alcohols.

  已经使用由 1-氨基苯并三唑 (1-ABT) 和四乙酸铅原位生成的苄实现了双环氧杂环庚烷糖基供体的芳基化。在硫芳基化之后，乙酸根离子的糖基化以高立体选择性进行，以在“一锅”反应中提供 α-糖基乙酸酯，即使在存在替代受体醇的情况下也是如此。