methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 98906-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 98906-49-1
• 化学式: C₅₅H₆₀O₁₁
• 分子量: 897.075
• InChiKey: RKVLLPBYSUJMLO-UEXVVFBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  66.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  112.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 以77%的产率得到(2S,4S,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yloxy)-dihydro-pyran-3,3-diol
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the synthesis of β-glycosidically linked oligosaccharides containing 2-acetamido-2-deoxy-d-mannose residues

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)90030-8
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(N-phthalimidyl)-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  C2 N-亚胺氧基功能性前所未有的邻近基团参与 1,2-反式选择性糖基化

  摘要：

  立体选择性糖基化反应在碳水化合物化学中很重要。最常用的1,2-(β)-选择性糖基化方法涉及2-酰基保护基的邻基参与(NGP)；然而，一种独立于经典 NGP 的替代立体选择性方法将有助于碳水化合物化学，尽管实现起来具有挑战性。在此，报道了使用 C2-琥珀酰亚胺氧基和邻苯二甲酰亚胺氧基官能团的前所未有的 NGP 的 β-选择性糖基化反应。 C2 官能团以高产率提供具有 β-选择性的糖基化产物。糖基氧碳鎓离子α面官能团的参与产生了稳定的六元中间体，并得到密度泛函理论计算的支持。还证明了邻苯二甲酰亚胺氧基官能团对于羟基保护的适用性。这项工作扩展了碳水化合物化学中容许的功能范围，将 O-N 部分包括在内。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108808

文献信息

• Glycosyl Dithiocarbamates: β-Selective Couplings without Auxiliary Groups
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500032k

  日期：2014.3.21

  donors in β-linked oligosaccharide synthesis. We report a mild, one-pot conversion of glycals into β-glycosyl DTCs via DMDO oxidation with subsequent ring opening by DTC salts, which can be generated in situ from secondary amines and CS2. Glycosyl DTCs are readily activated with Cu(I) or Cu(II) triflate at low temperatures and are amenable to reiterative synthesis strategies, as demonstrated by the

  在本文中，我们评估了具有未受保护的 C2 羟基的糖基二硫代氨基甲酸酯 (DTC) 作为 β 连接寡糖合成中的供体。我们报告了通过 DMDO 氧化将糖类一锅温和地转化为 β-糖基 DTC，随后 DTC 盐开环，这可以从仲胺和 CS 2原位生成。糖基 DTCs 在低温下很容易被 Cu(I) 或 Cu(II) 三氟甲磺酸盐激活，并且适合反复合成策略，如三-β-1,6-连接的四糖的有效构建所证明的。尽管不存在预先存在的 C2 辅助基团，但糖基 DTC 偶联具有高度的 β 选择性。我们提供的证据表明，定向效应是由 C2 羟基本身通过顺式稠合双环中间体的假定形成介导的。
• A practical synthesis of β-d-mannopyranosides
  作者：Alois Fürstner、Ingo Konetzki

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01163-0

  日期：1998.8

  An indirect yet highly efficient protocol for the β-d-mannosylation of sterically hindered alcohols is reported. Trichloroacetimidate 5 is used a key building block which is converted into the desired mannosides 9 via triflates 8 by an ultrasound promoted β-d-gluco → β-d-manno inversion process.

  据报道，用于空间受阻醇的β- d-甘露糖基化的间接但高效的方案。三氯乙酰亚胺酯5被使用的密钥构建块被转换成期望的甘露糖苷9通过三氟甲磺酸酯8通过超声波促进β- d -葡糖→β- d -甘露反转处理。
• Synthesis of Saponins Using Partially Protected Glycosyl Donors
  作者：Yuguo Du、Guofeng Gu、Guohua Wei、Yuxia Hua、Robert J. Linhardt

  DOI：10.1021/ol035353s

  日期：2003.10.1

  glycosylation conditions. This approach was shown to be generally effective for the synthesis of alkyl and steroidal glycosides. A natural saponin, containing 2,4-branched oligosaccharide, was prepared in 35% overall yield in four straightforward sequential reactions by taking advantage of these partially protected donors.

  [反应：见正文]在标准糖基化条件下研究了一类新的具有未保护的2-和2,4-羟基的糖基供体。已证明该方法通常对烷基和甾体糖苷的合成有效。利用这些部分保护的供体，通过四个简单的顺序反应，以35％的总收率制备了含有2,4-支链低聚糖的天然皂素。
• Stereospecific Access to β-Mannosides from Glucose-derived 1,2-Orthoesters as Glycosyl Donors
  作者：Eisuke Kaji、Yugo Hosokawa、Yusuke Watanabe、Mina Kobayashi、Mayumi Yamakawa

  DOI：10.3987/com-03-s60

  日期：——

  A new, stereospecific synthesis of beta-mannosides from glucose-derived 1,2-orthoesters has been developed by a simple four step procedure, comprising beta-specific glycosidation of the 1,2-orthoesters, 2'-O-deacetylation, 2'-O-triflation, and SN 2 type inversion of the triflyl group providing beta-D-Man-(1-->6)-D-Gal, and beta-D-Man-(1-->4)-D-Glc derivatives in reasonable yield.
• Comparative solution and solid-phase glycosylations toward a disaccharide library
  作者：Károly Ágoston、Lars Kröger、Ágnes Ágoston、Gyula Dékány、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/j.carres.2009.04.001

  日期：2009.8

  A comparative study on solution-phase and solid-phase oligosaccharide synthesis was performed. A 16-member library containing all regioisomers of Glc-Glc, Glc-Gal, Gal-Glc, and Gal-Gal disaccharides was synthesized both in solution and on solid phase. The various reaction conditions for different approaches and corresponding yields are analyzed and discussed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.