<1R-<1α(R*),3aβ,4α(1S*,3S*,5S*),7aα>>-4-<<3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-1-yl>ethynyl>octahydro-7a-methyl-1-<1,5,5-trimethyl-5-((trimethylsilyl)oxy)pentyl>-1H-inden-4-ol | 135041-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: <1R-<1α(R*),3aβ,4α(1S*,3S*,5S*),7aα>>-4-<<3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-1-yl>ethynyl>octahydro-7a-methyl-1-<1,5,5-trimethyl-5-((trimethylsilyl)oxy)pentyl>-1H-inden-4-ol
• 英文别名: (1R,3aR,4S,7aR)-4-[2-[(1S,3S,5S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylidene-1-bicyclo[3.1.0]hexanyl]ethynyl]-7a-methyl-1-[(2R)-6-methyl-6-trimethylsilyloxyheptan-2-yl]-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-4-ol
• CAS: 135041-04-2
• 化学式: C₄₆H₆₈O₃Si₂
• 分子量: 725.215
• InChiKey: DGZFVZVFKGYUQC-YWVAPPRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.29
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1R-<1α(R*),3aβ,4α(1S*,3S*,5S*),7aα>>-4-<<3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-1-yl>ethynyl>octahydro-7a-methyl-1-<1,5,5-trimethyl-5-((trimethylsilyl)oxy)pentyl>-1H-inden-4-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 骨化三醇
  参考文献：
  名称：

  Control of stereoselectivity in samarium metal induced cyclopropanations. Synthesis of 1,25-dihydroxycholecalciferol

  摘要：

  1,25-Dihydroxycholecalciferol (23) was synthesized from A-ring precursor 18 and Windaus-Grundmann ketone 19 via cyclovitamin D 21. Key reactions include highly stereoselective (5 to 6) and stereospecific (13 to 14) cyclopropanations.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79919-9
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-2-环戊烯-1-酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 selenium(IV) oxide 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 三氢化钐 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 mercury dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 <1R-<1α(R*),3aβ,4α(1S*,3S*,5S*),7aα>>-4-<<3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-1-yl>ethynyl>octahydro-7a-methyl-1-<1,5,5-trimethyl-5-((trimethylsilyl)oxy)pentyl>-1H-inden-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Control of stereoselectivity in samarium metal induced cyclopropanations. Synthesis of 1,25-dihydroxycholecalciferol

  摘要：

  1,25-Dihydroxycholecalciferol (23) was synthesized from A-ring precursor 18 and Windaus-Grundmann ketone 19 via cyclovitamin D 21. Key reactions include highly stereoselective (5 to 6) and stereospecific (13 to 14) cyclopropanations.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79919-9

文献信息

• Convergent Synthesis of Vitamin D₃ Metabolites. Control of the Stereoselectivity in Samarium-Induced Cyclopropanations of Cyclopentenes
  作者：M. M. Kabat、J. Kiegiel、N. Cohen、K. Toth、P. M. Wovkulich、M. R. Uskoković

  DOI：10.1021/jo951229d

  日期：1996.1.1

  The 25-hydroxy and 1 alpha,25-dihydroxy vitamin D-3 metabolites are obtained by solvolytic rearrangements of the 1-desoxy and 1 alpha-hydroxy cyclopropyl vinylogous alcohols 31 and 29, respectively, with simultaneous formation of the vitamin D structural triene and the 3-hydroxy function. Two complementary methods have been employed to direct the stereoselectivity ofthe samarium induced olefin cyclopropanations which ultimately lead to key chiral ring A precursors. One protocol uses the two stereogenic centers of the (R,R)-B,S-butanediol ketal moiety of 8, while the other method uses the allylic hydroxyl group of(R)-16.