-(1,1-dimethylethyl)<(1-ethynyl-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-3-yl)oxy>diphenylsilane | 135041-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: -(1,1-dimethylethyl)<(1-ethynyl-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-3-yl)oxy>diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1S,3S,5S)-1-ethynyl-2-methylidene-3-bicyclo[3.1.0]hexanyl]oxy]-diphenylsilane
• CAS: 135041-03-1
• 化学式: C₂₅H₂₈OSi
• 分子量: 372.582
• InChiKey: ITHRHGKQWQHOIS-JHMXWDHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  -(1,1-dimethylethyl)<(1-ethynyl-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-3-yl)oxy>diphenylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基叔丁基醚 、 乙酸9-蒽基酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.83h， 生成 骨化三醇
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of Vitamin D₃ Metabolites. Control of the Stereoselectivity in Samarium-Induced Cyclopropanations of Cyclopentenes

  摘要：

  The 25-hydroxy and 1 alpha,25-dihydroxy vitamin D-3 metabolites are obtained by solvolytic rearrangements of the 1-desoxy and 1 alpha-hydroxy cyclopropyl vinylogous alcohols 31 and 29, respectively, with simultaneous formation of the vitamin D structural triene and the 3-hydroxy function. Two complementary methods have been employed to direct the stereoselectivity ofthe samarium induced olefin cyclopropanations which ultimately lead to key chiral ring A precursors. One protocol uses the two stereogenic centers of the (R,R)-B,S-butanediol ketal moiety of 8, while the other method uses the allylic hydroxyl group of(R)-16.

  DOI：

  10.1021/jo951229d
• 作为产物：
  描述：

  <4'R,5'R-(1S-cis)>-(+)-4',5'-dimethylspirohexane-2,2'-<1,3>dioxolane>-1-methanol 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 61.25h， 生成 -(1,1-dimethylethyl)<(1-ethynyl-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexan-3-yl)oxy>diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of Vitamin D₃ Metabolites. Control of the Stereoselectivity in Samarium-Induced Cyclopropanations of Cyclopentenes

  摘要：

  The 25-hydroxy and 1 alpha,25-dihydroxy vitamin D-3 metabolites are obtained by solvolytic rearrangements of the 1-desoxy and 1 alpha-hydroxy cyclopropyl vinylogous alcohols 31 and 29, respectively, with simultaneous formation of the vitamin D structural triene and the 3-hydroxy function. Two complementary methods have been employed to direct the stereoselectivity ofthe samarium induced olefin cyclopropanations which ultimately lead to key chiral ring A precursors. One protocol uses the two stereogenic centers of the (R,R)-B,S-butanediol ketal moiety of 8, while the other method uses the allylic hydroxyl group of(R)-16.

  DOI：

  10.1021/jo951229d

文献信息

• Control of stereoselectivity in samarium metal induced cyclopropanations. Synthesis of 1,25-dihydroxycholecalciferol
  作者：M. Kabat、J. Kiegiel、N. Cohen、K. Toth、P.M. Wovkulich、M.R. Uskoković

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79919-9

  日期：1991.5

  1,25-Dihydroxycholecalciferol (23) was synthesized from A-ring precursor 18 and Windaus-Grundmann ketone 19 via cyclovitamin D 21. Key reactions include highly stereoselective (5 to 6) and stereospecific (13 to 14) cyclopropanations.