井冈霉烯胺 | 38231-86-6

• 物质功能分类: 原料药 - 抗生素类药物 - 其它抗生素类药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 井冈霉烯胺
• 中文别名: (1S,2S,3S,4R)-1-氨基-5-(羟甲基)环己-5-烯-2,3,4-三元醇
• 英文名称: valienamine
• 英文别名: (1S,2S ,3R,6S)-6-amino-4-(hydroxymethyl)cyclohex-4-ene-1,2,3-triol；(1S,2S,3R,6S)-6-amino-4-(hydroxymethyl)cyclohex-4-ene-1,2,3-triol
• CAS: 38231-86-6
• 化学式: C₇H₁₃NO₄
• 分子量: 175.185
• InChiKey: XPHOBMULWMGEBA-VZFHVOOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.525±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可微溶于水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2922199090
• 储存条件：
  Hygroscopic. Store under an inert atmosphere in the refrigerator.

制备方法与用途

概述

井冈霉烯胺（Valiolamine），又称维列胺，分子式为C7H15NO5。它是从吸水链霉菌的发酵液中分离出的一种具有生物活性的假糖胺类化合物，并且具备一定的抗菌活性。

井冈霉烯胺是一种不饱和的C7N氨基环醇，其结构类似于α-D-葡萄糖。该分子中的不饱和氨基环醇能够转化为饱和形式，使其成为各种α-糖苷酶抑制剂的核心结构。利用其N-取代物，可以合成其他更有效的糖苷酶抑制剂，如阿卡波糖和伏格列波糖，它们具有竞争性抑制α-葡萄糖苷酶的作用。

本品是制备伏格列波糖（voglibose）的关键前体之一，而伏格列波糖是一种用于治疗糖尿病、有效降低饭后血糖水平的降血糖药物。关于井冈霉烯胺的研究始于上世纪八十年代，在近四十年的时间里，国内外研究者对其进行了广泛探索并取得了重要进展。

制备方法

以肌醇甲醚为原料，首先将其转化为二亚异丙基化合物，通过催化氧化成酮。随后进行立体选择性环氧化，并水解环氧环，断裂两个二甲醚键并脱除部分物质。接着进行三异丙基化反应，再选择性地水解反式亚异丙基并苄基化。之后进一步水解剩余的亚异丙基，通过一系列的选择性苯甲酰化、甲磺酰化、环氧化、乙酰化和消除环氧环形成环己烯酮等步骤，最终脱除酰基，选择性地进行苯甲酰化，并经羟基叠氮化处理，将叠氮基还原为氨基并去除保护基团后得到井冈霉烯胺。

有关井冈霉烯胺的概述及制备方法由Chemicalbook的鲍泉编辑整理（2016-01-22）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  井冈霉烯胺 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 伏格列波糖
  参考文献：
  名称：

  氨基糖类化合物、及其制备方法和用途

  摘要：

  本发明公开了如式I所示氨基糖类化合物，并公开了该类氨基糖化合物的制备方法，以及使用该类氨基糖化合物制备式A所示化合物的用途。

  公开号：

  CN107129474B
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,6S)-4,5,6-tris-benzyloxycyclohex-2-en-1-one 在 氯化亚砜 、 sodium azide 、 硫化氢 、 氨 、 sodium 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 井冈霉烯胺
  参考文献：
  名称：

  Nicotra, Francesco; Panza, Luigi; Ronchetti, Fiamma, Gazzetta Chimica Italiana, 1989, vol. 119, # 11, p. 577 - 580

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-(羟基甲基)-5-[[4,5,6-三羟基-3-(羟基甲基)-1-环己-2-烯基]氨基]环己烷-1,2,3,4-四醇 、 在 水 、 氨 、 井冈霉烯胺 、 井冈霉醇胺 作用下， 以 磷酸肌酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以to give white powders of valiolamine (35 mg)的产率得到井冈霉醇胺
  参考文献：
  名称：

  Valiolamine derivatives and production thereof

  摘要：

  公式（I）的新型valiolamine衍生物：##STR1## 其中R代表氢或β-D-葡萄糖吡喃糖基，可用作valiolamine的起始材料，可转化为更有效的α-葡萄糖苷酶抑制剂化合物。通过在培养基中培养水解链霉菌并从培养液中回收产生和积累的valiolamine衍生物来获得该valiolamine衍生物。

  公开号：

  US04923975A1

文献信息

• Synthesis of 1,2,3-Triazoles from Azide-Derivatised Aminocyclitols by Catalytic Diazo Transfer and CuAAC Click Chemistry
  作者：Li Ji、Guo-Quan Zhou、Chao Qian、Xin-Zhi Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201301874

  日期：2014.6

  “click chemistry” were used to synthesis C7N aminocyclitol-derivatised 1,2,3-triazoles. In the course of this work, the -N=N- moiety was transferred onto C7N aminocyclitols such as validamine, valienamine and valiolamine by employing imidazole-1-sulfonyl azide as the diazo transfer reagent with catalysis by CuII, ZnII and NiII, in moderate to good yields. The obtained azidocyclitols were coupled with

  CuII 催化的重氮转移和 CuI 催化的叠氮化物-炔烃 1,3-偶极环加成 (CuAAC)“点击化学”用于合成 C7N 氨基环醇衍生的 1,2,3-三唑。在这项工作的过程中，通过使用咪唑-1-磺酰叠氮化物作为重氮转移剂，在 CuII、ZnII 和 NiII 的催化下，将 -N=N- 部分转移到 C7N 氨基环醇如有效胺、缬草胺和缬草胺上。以取得良好的收益。获得的叠氮环醇与各种末端炔烃在改良的 Meldal 条件下以良好到极好的产率偶联。产物的立体化学和区域化学通过 2D-NMR（NOESY 和 HMBC）确认。相应的 1,2,3-三唑类的一锅法合成作为更安全和更有效的方法，也进行了研究，并获得了中等至良好的产率。
• Stereoselective conversion of valienamine and validamine into valiolamine
  作者：Satoshi Horii、Hiroshi Fukase、Yukihiko Kameda

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85122-3

  日期：1985.7

  Abstract Methods are described for the stereoselective conversion of valienamine ( 2 ) and validamine ( 3 ) into valiolamine ( 1a ), a new pseudo-amino sugar isolated from the fermentation broth of Streptomyces hygroscopicus subsp. limoneus and which is a stronger α- d -glucosidase inhibitor than 2 and 3 . Treatment of the acyclic carbamates ( 4 ) of 2 with halogenation reagents led to ring closure

  摘要介绍了从瓦斯链霉菌亚种发酵液中分离出的一种新的伪氨基糖，用于将缬草胺（2）和有效胺（3）立体选择性转化为缬胺（1a）。limoneus，它是一种比2和3更强的α-d-葡萄糖苷酶抑制剂。用卤化剂处理2的无环氨基甲酸酯（4）导致闭环，得到卤代环状氨基甲酸酯（6），将其还原脱卤，然后水解得到1a。对3至8-11衍生的外甲环非氨基甲酸酯（12）的类似处理导致形成环状氨基甲酸酯（14a，b），并转化为1a。还描述了从2和3开始的1a的C-1差向异构体Epivaliolamine（1b）的合成。
• A C2-Symmetric Pool Based Flexible Strategy: An Enantioconvergent Synthesis of (+)-Valiolamine and (+)-Valienamine
  作者：Hong-Jay Lo、Cheng-Yih Chen、Wei-Lin Zheng、Shang-Ming Yeh、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1002/ejoc.201101845

  日期：2012.5

  enantioconvergent strategy directed toward the synthesis of glucosidase inhibitors was developed by using a C2-symmetric element within the chiral pool and by applying an iodine-promoted cyclization of an unsaturated carbonimidothioate for the regio- and diastereocontrolled installation of amino and hydroxy units. Not only does this simple flexible strategy provide a convergent concise approach to (+)-valiolamine

  通过在手性池中使用 C2 对称元件，并通过应用碘促进的不饱和碳亚氨基硫酸酯环化，针对氨基和羟基单元的区域和非对映控制安装，开发了一种针对葡萄糖苷酶抑制剂合成的新对映收敛策略。这种简单灵活的策略不仅为 (+)-缬草胺 (1) 提供了一种收敛简洁的方法，而且还可以很容易地用于合成 (+)-缬草胺 (2)。市售且便宜的 C2 对称 D-酒石酸用作手性构件。
• Lewis basic ionic liquid as an efficient and facile catalyst for acetylation of alcohols, phenols, and amines under solvent-free conditions
  作者：Li Ji、Chao Qian、Xin-zhi Chen

  DOI：10.1007/s00706-012-0820-7

  日期：2013.3

  8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en-8-ium acetate was employed for the acetylation of various phenols, alcohols, and amines in good-to-excellent yields at 50 °C under solvent-free conditions in a short time. Compared with existing methods based on conventional catalysts and toxic solvents, the reported method is simple, mild and environmentally viable. Furthermore, the ionic liquid was conveniently separated

  摘要Lewis碱性离子液体1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-en-8-乙酸乙酸盐在50°C和50°C的条件下以良好的优异产率用于各种酚，醇和胺的乙酰化在短时间内无溶剂的条件下。与基于常规催化剂和有毒溶剂的现有方法相比，所报道的方法简单，温和且在环境上可行。此外，将离子液体方便地与产物分离并易于再循环以优异的产率催化其他乙酰化反应。 图形概要 。
• 一种高纯度井冈霉胺的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN107501102B

  公开（公告）日：2019-10-29

  井冈霉胺和井冈霉烯胺是重要的化工原料，但两者的分离成本较高，工艺复杂。本发明开发了一种井冈霉胺的制备方法，其特征在于，所述方法为先将井冈霉亚基胺A先通过NBS化学法水解，以水为溶剂，井冈霉亚基胺A与NBS的按一定的摩尔比加入，在25℃下反应4h。反应物经弱酸性阳离子交换树脂吸附分离，浓缩，获得井冈霉烯胺和井冈霉胺的混合物。该混合物在重金属催化剂的催化下，进行加氢反应。反应物经弱酸性阳离子交换树脂吸附分离，浓缩，真空干燥，获得高品质的井冈霉胺样品。