(E)-2-(dimethylamino)ethyl 2-((1R,4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-(methoxymethoxy)-1,4b,8,8-tetramethyl-10-oxododecahydrophenanthren-2(3H)-ylidene)acetate | 1072195-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-2-(dimethylamino)ethyl 2-((1R,4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-(methoxymethoxy)-1,4b,8,8-tetramethyl-10-oxododecahydrophenanthren-2(3H)-ylidene)acetate
• 英文别名: OMOM-cassaine；2-(dimethylamino)ethyl (2E)-2-[(1R,4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-(methoxymethoxy)-1,4b,8,8-tetramethyl-10-oxo-1,3,4,4a,5,6,7,8a,9,10a-decahydrophenanthren-2-ylidene]acetate
• CAS: 1072195-29-9
• 化学式: C₂₆H₄₃NO₅
• 分子量: 449.631
• InChiKey: QVQSBNFUMAWKFW-MJFYGRLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(dimethylamino)ethyl 2-((1R,4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-(methoxymethoxy)-1,4b,8,8-tetramethyl-10-oxododecahydrophenanthren-2(3H)-ylidene)acetate 在 lithium tetrafluoroborate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到咖萨因
  参考文献：
  名称：

  阴离子多环化进入与类香豆素和萜类化合物有关的三轮车：（+）-酪氨酸的立体控制全合成。

  摘要：

  完整介绍了我们的阴离子多环化方法，可从多个旋光性双环烯酮系统和Nazarov试剂中获得与类quassinoids和萜类化合物有关的高度官能化的三环化合物。（+）-香芹酮是用于固定所有三轮车的整个立体化学的唯一手性来源，该过程的立体化学结果通过X射线晶体学分析明确确定。该策略的效用通过与高度有效的抗癌天然产物Bruceantin（类quassinoid家族的成员）有关的高级三轮车的立体控制结构，以及心钠素（+）-胱氨酸（Na +的非甾体抑制剂）的总合成得到了证明。-K + -ATPase。

  DOI：

  10.1021/jo501122k
• 作为产物：
  描述：

  dihydrocarvone 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 氯化亚砜 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 水 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 303.92h， 生成 (E)-2-(dimethylamino)ethyl 2-((1R,4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-(methoxymethoxy)-1,4b,8,8-tetramethyl-10-oxododecahydrophenanthren-2(3H)-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Cassaine Utilizing an Anionic Polycyclization Strategy

  摘要：

  A stereoselective total synthesis of (+)-cassaine (1) via an anionic polycyclization methodology is described. Commercially available (+)-carvone (5), the only chiral source, was used to fix the entire stereochemistry of the natural product. Anionic polycyclization of a new substituted 2-(methoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-one (4) with known 1-phenylysulfinyl-3-penten-2-one (3) provided the versatile tricycle (2) with requisite stereochemistry. A sequence of functional group manipulations of tricycle (2) furnished the natural product 1.

  DOI：

  10.1021/ol4030937

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Cassaine via Transannular Diels−Alder Reaction
  作者：Serge Phoenix、Maddi Sridhar Reddy、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ja805097s

  日期：2008.10.22

  A full account of the total synthesis of (+)-cassaine ( 1) using the transannular Diels-Alder (TADA) reaction as the pivotal construction is described. The strategy began from Evans' oxazolidine 8, the only chiral source used for the total stereochemical outcome of the target molecule. The key intermediate 3 was obtained from 8 in 10 steps in 40% overall yield. Following extensive optimization, the

  描述了使用跨环 Diels-Alder (TADA) 反应作为关键结构的 (+)-cassaine (1) 的全合成。该策略始于 Evans 的恶唑烷 8，这是用于目标分子总立体化学结果的唯一手性来源。关键中间体 3 由 8 个分 10 步获得，总产率为 40%。经过广泛的优化，两端的 3 与另一个功能密集的伙伴 2 偶联，然后在大环 4 上进行 TADA 反应，干净地提供了三轮车 5。预计 5 中的立体化学结果是通过最低能量的过渡态 T4。立体选择性还原、硼氢化和甲基铜酸 1,4-加成以及其他一些功能性互变将 5 转化为关键中间体 37。
• Total Synthesis of (+)-Cassaine Utilizing an Anionic Polycyclization Strategy
  作者：Kontham Ravindar、Pierre-Yves Caron、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol4030937

  日期：2013.12.20

  A stereoselective total synthesis of (+)-cassaine (1) via an anionic polycyclization methodology is described. Commercially available (+)-carvone (5), the only chiral source, was used to fix the entire stereochemistry of the natural product. Anionic polycyclization of a new substituted 2-(methoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-one (4) with known 1-phenylysulfinyl-3-penten-2-one (3) provided the versatile tricycle (2) with requisite stereochemistry. A sequence of functional group manipulations of tricycle (2) furnished the natural product 1.
• Anionic Polycyclization Entry to Tricycles Related to Quassinoids and Terpenoids: A Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Cassaine
  作者：Kontham Ravindar、Pierre-Yves Caron、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo501122k

  日期：2014.9.5

  A full account of our anionic polycyclization approach to access highly functionalized tricycles related to quassinoids and terpenoids from several optically active bicyclic enone systems and Nazarov reagents is presented. (+)-Carvone is the only chiral source used to fix the entire stereochemistry of all of the tricycles, and the stereochemical outcome of this process was unambiguously determined

  完整介绍了我们的阴离子多环化方法，可从多个旋光性双环烯酮系统和Nazarov试剂中获得与类quassinoids和萜类化合物有关的高度官能化的三环化合物。（+）-香芹酮是用于固定所有三轮车的整个立体化学的唯一手性来源，该过程的立体化学结果通过X射线晶体学分析明确确定。该策略的效用通过与高度有效的抗癌天然产物Bruceantin（类quassinoid家族的成员）有关的高级三轮车的立体控制结构，以及心钠素（+）-胱氨酸（Na +的非甾体抑制剂）的总合成得到了证明。-K + -ATPase。