丁香三环烷二醇 | 2649-64-1

• 物质功能分类: 天然产物 - 倍半萜
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 丁香三环烷二醇
• 英文名称: clovanediol
• 英文别名: clovane-2β,9α-diol；(1S,2S,5S,8R,9R)-2,9-dihydroxyclovane；(1S,2S,5S,8R,9R)-4,4,8-trimethyltricyclo[6.3.1.01,5]dodecane-2,9-diol
• CAS: 2649-64-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: BWXJQHJHGMZLBT-OEMOEHNSSA-N

物化性质

• 熔点：
  159 °C
• 沸点：
  319.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	9α-hydroxy-2β-methoxyclovane	127156-29-0	C16H28O2	252.397

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2β,9β-dihydroxymethoxyclovane	2649-64-1	C15H26O2	238.37
  ——	(1S,2S,5S,8R,9R)-2,9-diacetoxyclovane	2649-68-5	C19H30O4	322.445
  ——	(1S,2S,5S,8R,9R)-2-acetoxy-9-clovanol	127156-28-9	C17H28O3	280.408

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁香三环烷二醇 在 sodium tetrahydroborate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2β,9β-dihydroxymethoxyclovane
  参考文献：
  名称：

  The Biotransformation of Some Clovanes by Botrytis cinerea

  摘要：

  The metabolism of the fungistatic agent 2 beta-methoxyclovan-9 alpha-ol (2) by the fungus Botrytis cinerea has been investigated. Biotransformation of compound 2 yielded compounds 3-5, 7, and 9. The major metabolites of compound 2 each show much reduced biological activity when compared with the parent compound. Also studied were the effects of B. cinerea on the metabolism of the related compounds 2 beta-methoxyclovan-9-one (3), 2 beta-methoxyclovan-9 beta-ol (4), and clovan-2,9-dione (6). Compounds 3, 4, 8, and 9 are described for the first time.

  DOI：

  10.1021/np9801054
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 丁香三环烷二醇
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific syntheses of deuterated clovane and caryolane derivatives related to the cyclization of caryophyllene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00830a055

文献信息

• Biotransformation of clovane derivatives. Whole cell fungi mediated domino synthesis of rumphellclovane A
  作者：Giovanni Gontijo de Souza、Thays Silva Oliveira、Jacqueline Aparecida Takahashi、Isidro González Collado、Antonio José Macías-Sánchez、Rosario Hernández-Galán

  DOI：10.1039/c2ob07114b

  日期：——

  isolated from the gorgonian coral Rumphella antipathies, two new compounds, (1R,2S,5S,8R,9S,10R)-2-methoxyclovane-9,10-diol (5) and (1S,2S,5S,7R,8R,9R)-2-methoxyclovane-7,9-diol (6), hydroxylated in positions not easily accessed by classic synthetic chemistry, and clovanodiols 3 and 4. P. minioluteum is able to selectively transform methoxyclovanol (1) into clovanodiols 3 and 4 and, in turn, lactone 8, the

  在这里，我们描述了丝状真菌Pestalotiopsis palustris和Penicillium minioluteum对丁香衍生物的生物转化，以及后者在合成和确定rumphellclovane A（2）的绝对构型中的应用。甲氧环戊醇（1）是一种植物病原体灰葡萄孢的生长抑制剂，被P. palustris代谢产生了rumphellclovane A（2），这是一种最近从高哥氏珊瑚Rumphella抗病性中分离得到的天然化合物，这是两种新化合物，（1 R，2 S，5 S，8 R，9 S，10 R）-2-甲氧基环戊烷-9,10-二醇（5）和（1 S，2 S，5 S，7 R，8 R，9 R）-2-甲氧基环戊烷-7,9-二醇（6），在经典合成化学不易接近的位置羟基化，以及邻苯二酚3和4。小白僵菌能够选择性转化甲氧基环戊醇（1）成氯丁二醇3和4，继而又变成内酯8，内酯8是上述多普勒环戊烷A（2）的合
• Rearranged caryophyllenes by biotransformation with Chaetomium cochliodes
  作者：Wolf-Rainer Abraham、Ludger Ernst、Hans-Adolf Arfmann

  DOI：10.1016/0031-9422(90)80013-7

  日期：——

  Abstract Biotransformation of caryophyllene by Chaetomium cochliodes DSM 1909 (=ATCC 10195) leads to 4,5-epoxy-caryophyllene-7,12-diol as the main product. The hydroxylation of the geminal methyl groups is not very stereospecific, but as with Diploida gossypina the main product possesses the 11 R -configuration. Side-reactions are ring contraction or formation of clovanes, probably via epoxide rearrangements

  摘要 Chaetomium cochliodes DSM 1909 (=ATCC 10195) 对石竹烯进行生物转化，主要产物为 4,5-epoxy-caryophyllene-7,12-diol。孪生甲基的羟基化不是很立体，但与棉二倍体一样，主要产物具有 11 R-构型。副反应是环收缩或形成丁二酮，可能是通过环氧化物重排。使用单或双环氧石竹烯作为底物不会显着增加产率。相反，双环氧-石竹烯产生了一种斑点蛋白衍生物。在棉双孢菌的发酵产物中观察到相同的分子框架，但具有不同的构型，这支持石竹烷是此类抗生素的前体的假设。
• Synthesis and oxidation of sulfides based on (–)-caryophyllene oxide and tert-butanethiol
  作者：J. W. Gyrdymova、E. S. Izmest´ev、S. A. Rubtsova、A. V. Kutchin

  DOI：10.1007/s11172-016-1441-9

  日期：2016.5

  An acid-catalyzed reaction of (–)-caryophyllene oxide with tert-butanethiol led to sulfides with the clovane structure of the sesquiterpene fragment in up to 63% yields. The oxidation of these sulfides gave sulfoxides in up to 38% yields (de 59%) and sulfones in up to 89%.

  (-)-石竹烯氧化物与叔丁硫醇的酸催化反应导致硫化物具有倍半萜烯片段的丁二烯结构，产率高达 63%。这些硫化物的氧化产生高达 38% 的亚砜（de 59%）和高达 89% 的砜。
• The microbiological hydroxylation of some 2,9-dioxygenated clovanes by Mucor plumbeus
  作者：Simone Fontes Arantes、James R Hanson、Daniel J Mobbs

  DOI：10.1016/s0031-9422(99)00257-5

  日期：1999.10

  The fungus, Mucor plumbeus, has been shown to hydroxylate 9α- and 9β-hydroxy and 9-oxo-2β-methoxyclovane at C-6 and to reduce the 9-ketone stereospecifically to afford the 9β-alcohol.

  已显示真菌毛霉菌在 C-6 处羟基化 9α-和 9β-羟基以及 9-氧代-2β-甲氧基氯烷，并立体特异性地还原 9-酮以提供 9β-醇。
• Metabolites of the Fungistatic Agent 2β-Methoxyclovan-9α-ol by Macrophomina phaseolina
  作者：Syed Ghulam Musharraf、Asma Najeeb、Rahat Azher Ali、Abida Amir Ali、Muhammad Iqbal Choudhary

  DOI：10.1021/jf104314f

  日期：2011.4.13

  Demethoxylation, regioselective oxidation at C-9 and C-13, and inversion of the configuration at C-9 of compound 1 afforded six oxidative metabolites, 2β-methoxyclovan-9-one (2), clovan-2β,9β-diol (3), clovan-2β,9α-diol (4), clovan-2β,13-diol-9-one (5), 2β-methoxyclovan-9α,13-diol (6), and clovan-2β,9β,13-triol (7). Compounds 5−7 are described here for the first time, and their structures were deduced by

  2β-methoxyclovan-9α醇（生物转化1），针对抑真菌剂灰霉病，与进行了研究Macrophomina phaseolina。脱甲氧基化，在C-9和C-13处的区域选择性氧化以及化合物1在C-9处的构型反转提供了六种氧化代谢产物，2β-甲氧基clovan- 9-one（2），clovan-2β，9β-二醇（3），clovan-2β，9α-二醇（4），clovan-2β，13-diol-9-one（5），2β-甲氧基clovan- 9α，13-二醇（6）和clovan-2β，9β，13-三醇（7）。化合物5 - 7本文首次进行了描述，其结构是通过不同的光谱技术推论得出的。新的代谢物的抗真菌活性5 - 7也进行了评价对灰霉病。