三十碳六烯-2,3-二醇 | 14031-37-9

• 物质功能分类: 天然产物 - 萜类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 三十碳六烯-2,3-二醇
• 英文名称: 2,3-Dihydroxy-2,3-dihydrosqualene
• 英文别名: squalene 2,3-glycol；2,3-squalenediol；(all-E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyl-tetracosa-6,10,14,18,22-pentaene-2,3-diol；(+/-)-squalene 2,3-glycol；2,3-Dihydroxy-2,3-dihydrosqualen；2,2-Dihydroxy-squalen；Squalene-2,3-diol；(6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-6,10,14,18,22-pentaene-2,3-diol
• CAS: 14031-37-9
• 化学式: C₃₀H₅₂O₂
• 分子量: 444.742
• InChiKey: GRPNWQFOKYUABH-BANQPHDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  550.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8℃，需干燥并密闭保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三十碳六烯-2,3-二醇 在 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (6E,10E,14E,18E)-3-bromo-21-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6,10,15,19-pentamethylhenicosa-6,10,14,18-tetraen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  抗体在类固醇环 A 形成中模拟天然氧化角鲨烯-环化酶作用

  摘要：

  阳离子环化是抗体催化的最苛刻的反应之一。这些研究提供了宝贵的机理见解，同时开辟了形成甾体碳框架的可能性。然而，它们涉及的底物含有与伯碳中心相邻的芳基磺酸酯基团，这在天然阳离子环化过程中未观察到。本文介绍了我们早期工作的扩展，现在重点关注类似于三萜生物合成中所见的底物。三种抗体 15D6、20C7 和 25A10 已通过使用 4-氮杂类固醇氨基氧化物半抗原（称为 HA8）进行免疫而产生，该半抗原可启动氧化角鲨烯衍生物的阳离子环化并在中性点催化羊毛甾醇核的 A 环的形成酸碱度。抗体 HA8-25A10 动力学解析其外消旋底物。底物的设计基于用于特异性结合的双锚模型，该模型包括在头部展示一个官能团（环氧化物...

  DOI：

  10.1021/ja993054l
• 作为产物：
  描述：

  角鲨烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 高氯酸 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 三十碳六烯-2,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  抗体在类固醇环 A 形成中模拟天然氧化角鲨烯-环化酶作用

  摘要：

  阳离子环化是抗体催化的最苛刻的反应之一。这些研究提供了宝贵的机理见解，同时开辟了形成甾体碳框架的可能性。然而，它们涉及的底物含有与伯碳中心相邻的芳基磺酸酯基团，这在天然阳离子环化过程中未观察到。本文介绍了我们早期工作的扩展，现在重点关注类似于三萜生物合成中所见的底物。三种抗体 15D6、20C7 和 25A10 已通过使用 4-氮杂类固醇氨基氧化物半抗原（称为 HA8）进行免疫而产生，该半抗原可启动氧化角鲨烯衍生物的阳离子环化并在中性点催化羊毛甾醇核的 A 环的形成酸碱度。抗体 HA8-25A10 动力学解析其外消旋底物。底物的设计基于用于特异性结合的双锚模型，该模型包括在头部展示一个官能团（环氧化物...

  DOI：

  10.1021/ja993054l

文献信息

• Isomeric Product Detection in the Heterogeneous Reaction of Hydroxyl Radicals with Aerosol Composed of Branched and Linear Unsaturated Organic Molecules
  作者：Theodora Nah、Haofei Zhang、David R. Worton、Christopher R. Ruehl、Benjamin B. Kirk、Allen H. Goldstein、Stephen R. Leone、Kevin R. Wilson

  DOI：10.1021/jp508378z

  日期：2014.12.11

  hydroxyalkyl radical. In addition, allylic alkyl radicals, formed from H atom abstraction reactions by hydroxyalkyl or OH radicals play important roles in the chemistry of product formation. Functionalization products dominate the squalene reaction at ∼1% [O2], with the total abundance of observed functionalization products being approximately equal to the fragmentation products at 10% [O2]. The large

  研究了不饱和有机气溶胶非均相氧化过程中分子结构（支链或线性）对产物形成的影响。由角鲨烯（C 30 H 50，具有六个C═C双键的支链烯烃）和亚麻酸（C 18 H 30 O 2，具有三个C═C双键的线性羧酸）反应形成的颗粒相产物异构体使用二维气相色谱-质谱法鉴定和定量带有OH自由基的化合物。在低和高[O 2 ]时测量反应（〜1％对10％[O 2]）了解羟烷基和羟过氧自由基中间体在产物形成中的作用。关键的反应步骤是将OH加成C═C双键以形成羟烷基基团。另外，由H原子抽象反应通过羟烷基或OH自由基形成的烯丙基烷基自由基在产物形成的化学中起重要作用。官能化产物以约1％[O 2 ]占主导地位，在角鲨烯反应中，观察到的官能化产物的总丰度大约等于10％[O 2 ]时的裂解产物。10％[O 2时，大量的角鲨烯裂解产物]归因于叔羟基烷氧基自由基中间体的形成和离解。对于亚麻酸气溶胶，官能化产物的形成在1％和10％[O
• Enzymatic cyclizations of squalene analogs with threo- and erythro-diols at the 6,7- or 10,11-positions by recombinant squalene cyclase. Trapping of carbocation intermediates and mechanistic insights into the product and substrate specificities
  作者：Takamasa Abe、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1039/b506590a

  日期：——

  [2,1-b]oxepine and malabaricane skeletons, almost of which are novel compounds. These products indicate that 6-membered monocyclic, 6/6-fused bicyclic and 6/6/5-fused tricyclic cations were involved in the cyclization reaction in addition to acyclic cation. All the trapped cations were the stable tertiary cation, but not the secondary one, indicating that the polycyclization reaction proceeds with

  为了捕获在角鲨烯环化级联过程中形成的碳正离子中间体，将在6,7-和10,11-位的具有邻-和赤-二醇的角鲨烯类似物与来自酸热脂环酸杆菌的重组角鲨烯环化酶一起进行温育，从而进行了构建的三萜与四氢吡喃，八氢萘，具有羰基的十氢萘，十二氢苯并[f]色烯，十四氢萘[2,1-b]氧杂环丁烷和马拉巴烷烷骨架，几乎都是新化合物。这些产物表明除无环阳离子外，环化反应还涉及6元单环，6 / 6-稠合的双环和6/6 / 5-稠合的三环阳离子。所有被捕获的阳离子都是稳定的叔阳离子，但不是次要的，表明多环化反应是通过马尔可夫尼科夫封闭进行的。产物概况表明，除了对映选择性之外，环化反应还伴随产物和底物特异性而进行。对观察到的立体化学特异性的机械观察表明，角鲨烯二醇的预先组织的椅子构象受到环化酶的严格限制，并且在反应腔中不允许自由运动或构象变化，因此，底物和产物的特异性是主要由亲核羟基向中间碳正离子的最少运动定向；羟基
• Arylacetic acid derivatization of 2,3- and internal erythro-squalene diols. Separation and absolute configuration determination
  作者：José-Luis Abad、Francisco Camps

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.059

  日期：2004.12

  We have studied a new approach for the resolution and absolute configuration determination of the enantiomers of squalene diols as intermediate precursors in the chemical synthesis of different squalene oxides (SOs); (3R)- and (3S)-2,3-SO, (6R,7R)- and (6S,7S)-6,7-SO, and (10R,11R)- and (10S,11S)-10,11-SO. Monoderivatization of the corresponding racemic squalene diol intermediates with pure stereoisomers

  我们研究了一种新的方法，用于拆分和制备角鲨烯二醇的对映异构体，作为对映异构体的绝对构型，该对映体是化学合成不同的角鲨烯氧化物（SOs）的中间前体。（3 R）-和（3 S）-2,3-SO，（6 R，7 R）-和（6 S，7 S）-6,7-SO和（10 R，11 R）-和（10 S，11 S）-10,11-SO。相应的外消旋角鲨烯二醇中间体与（S）-（+）-甲氧基苯基乙酸（（S）-（+）-MPA），（S）-（+）-9-甲氧基甲氧基乙酸（（S）-（+）-9-AMA）和（S）-（+）-乙酰氧基苯基乙酸（（S）-（+）-APA）提供了非对映体酯，其可以通过硅胶快速柱色谱法容易地分离。另外，有利的是根据描述的这些衍生手性试剂的模型，由1 H NMR数据推断出这些衍生的二醇的这些非对映异构体的绝对构型。为了证明不同的立体异构体的绝对构型的分配，（小号） - （+） - AMA显示较大的Δ δ由1 H NMR，然而，（小号）
• Boar; Damps, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1977, # 6, p. 709 - 712
  作者：Boar、Damps

  DOI：——

  日期：——
• Internal Oxidosqualenes: Determination of Absolute Configuration and Activity as Inhibitors of Purified Pig Liver Squalene Epoxidase
  作者：Jose-Luis Abad、Josefina Casas、Francisco Sanchez-Baeza、Angel Messeguer

  DOI：10.1021/jo00117a014

  日期：1995.6

  The preparation and characterization of oxidosqualenes 3-(6R,7R), 3-(6S,7S), 4-(10R,11R), and 4-(10S,11S) is reported. Squalenediol 6 was converted into the corresponding mixture of(R)-Mosher esters 8 and 9, which were separated by semipreparative HPLC. Esters 8 and 9 were reduced to the chiral diols 6-(6R,7S) and 6-(6S,7R), respectively, which were finally converted into the corresponding epoxides 3-(6R,7R) and 3-(6S,7S). A similar procedure was used for the preparation of chiral epoxy derivatives 4-(10R,11R) and 4-(10S,11S) from esters 10 and 11, respectively. The determination of the absolute configuration of these epoxides was carried out by using the method reported by Ohtani et al. (J. Am. Chem. Sec. 1991, 113, 4092), which was adapted to the case of racemic mixtures from synthetic origin. For this purpose, the (R)-Mosher esters derived from the enantiomers of squalenediols 6 or 7 were used. The validity of this approach was confirmed by the absolute configuration found for the three squalenediols 6-(6R,7R), 6-(6S,7S), 7-(10R,11R), and 7-(10S,11S) formed in the Sharpless asymmetric dihydroxylation of squalene (Crispino, G. A.; Sharpless, K. B. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4273). Results on the inhibitory activity of oxidosqualenes 3-(6R,7R), 3-(6S,7S), 4-(10R,11R), and 4-(10S,11S) using purified squalene epoxidase (SE) fi om pig liver showed that epoxide 3-(6S,7S) was the best inhibitor within the compounds assayed (IC50 = 6.7 mu M), although oxidosqualene 4-(10R,11R) also exhibited a moderate inhibitory activity (IC50 = 25 mu M). The inhibition elicited by the epoxy derivative 3-(6S,7S) was competitive with respect to squalene (K-i = 2.7 mu M). This activity is comparable to that reported for the most potent competitive SE inhibitors described so far. Finally, incubation of oxidosqualene 3-(6S,7S) with purified SE led to the formation of dioxidosqualene 22-(3S,6S,7S), whereas its regioisomer 23-(3S,18S,19S) was not detected. In contrast, incubation of epoxide 3-(6R,7R) under the same conditions afforded a mixture of dioxides 22-(3S,6R,7R) and 23-(3S,18R,19R) in a 5:12 molar ratio. The fact that oxidosqualenes 3 and 4 have been found in nature, and our previous results showing that racemic dioxide 23 is a potent inhibitor of oxidosqualene-lanosterol cyclase in rat liver microsomes (Abad, J. L.; et al. J. Org. Chem. 1993, 58, 3991), confers a potential physiological relevance to the results reported herein.