(S)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 5-[1-(chloromethyl)ethenyl]-2-methyl-, (5S)-；(5S)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO
• 分子量: 184.666
• InChiKey: AVURFBIZEPTIQC-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one 在 劳森试剂 、 吡啶 、 甲醇 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 magnesium(II) perchlorate 、 2-甲基-2-丁烯 、 Crabtree's catalyst 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 苏丹红 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 丙酮 、 乙腈 、 paraffin oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 191.08h， 生成 daphenylline
  参考文献：
  名称：

  （-）-联苯胺的全合成

  摘要：

  所述的简明和高度立体选择性全合成虎皮生物碱（ - ） - daphenylline已经完成。合成从（S）-香芹酮开始，并通过立体选择性Mg（ClO 4）2催化的分子内酰胺加成环化，分子内Diels-Alder反应以构建ABCD四环核结构以及Robinson环合与氧化反应进行芳香化顺序。最后，通过分子内Friedel-Crafts环化法安装了DF环系统。（-）-联苯胺的总合成以最长的反应顺序分19个步骤完成，且总产率为7.6％。

  DOI：

  10.1002/anie.201902268
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 sodium carbonate 、 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  克级瓜亚胺酯生产的双烯丙基化策略：（+）-Mikanokryptin的全合成

  摘要：

  迄今为止，倍半萜烯内酯已分离出5000多个成员，在人体临床试验中代表了多种衍生物的药用药物来源。数十年来，从该类药物的主要研究对象和化学合成学角度对愈创木酚内酯进行了深入研究。迄今为止，由这个庞大的家族提供的无数种立体化学排列已排除了许多独特成员的合成。在此，我们从（+）-香芹酮分10步报告了反式融合的8,12-愈创木酚内酯（+）-mikanokryptin的总合成。值得注意的是，这种合成是愈创木酚内酯天然产物的第一个克级总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201611078

文献信息

• Allylative Approaches to the Synthesis of Complex Guaianolide Sesquiterpenes from Apiaceae and Asteraceae
  作者：Xirui Hu、Andrew J. Musacchio、Xingyu Shen、Yujia Tao、Thomas J. Maimone

  DOI：10.1021/jacs.9b08001

  日期：2019.9.18

  synthetic program aimed at accessing an assortment of guaianolides, particularly those from the plant family Apiaceae as well as Asteraceae, members of which possess distinct chemical substructures and necessitate deviating synthetic platforms. An initial route employing the linear monoterpene linalool generated a lower oxidation state guaianolide, but was not compatible with the majority of family members

  迄今为止分离出数百个独特的成员，愈创木内酯内酯代表了一类特别多产的萜烯天然产物。鉴于其广泛记录的治疗特性和迷人的化学结构，这些代谢物几十年来一直吸引着合成化学界。由于产生大量立体化学和氧化排列的不同生物合成途径的结果，对这一广泛的天然产物家族的统一合成途径具有挑战性。在此，我们记录了基于手性池的合成程序的演变，该程序旨在访问各种愈创木酚内酯，特别是来自植物科伞形科和菊科的那些，其成员具有独特的化学亚结构并且需要偏离合成平台。使用线性单萜芳樟醇的初始路线产生较低氧化态的愈创木酚内酯，但与大多数家族成员不相容。然后开发了使用香芹酮衍生片段的双烯丙基化断开以首先访问菊科类愈创木酚内酯，然后访问各种伞形科同源物。最后，将这些发现与串联多氧化级联反应结合使用，我们开发了一种通向高度氧化的去甲三叶内酯的途径。报告和讨论了金属介导的醛烯丙基化和烯烃多氧化中的各种有趣观察结果。然后开发了使用香芹酮衍生片段
• Taming Chlorine Azide: Access to 1,2-Azidochlorides from Alkenes
  作者：Roman A. Valiulin、Sreeman Mamidyala、M. G. Finn

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00009

  日期：2015.3.6

  interface. The resulting safe and reliable procedure provided 1,2-azidochloride derivatives of a variety of substrates, with evidence for both polar and radical mechanisms. Minor impurities characterized in the product mixtures indicated the presence of alternative reaction pathways deriving primarily from radical intermediates.

  叠氮化氯的原位制备和捕集为烯烃的叠氮氯化提供了一种通用的一锅法。如果尝试分离，则由叠氮化钠，次氯酸盐和乙酸生成的气态ClN 3可能具有爆炸性。取而代之的是，我们在溶解于有机层或在不存在有机溶剂的情况下均匀乳化整个溶液的烯烃化合物的存在下，在双相介质中生成了试剂。在这些条件下，ClN 3缓慢产生并立即被困在水-有机界面。所产生的安全可靠的程序提供了多种底物的1,2-叠氮基氯衍生物，并提供了极性和自由基机理的证据。在产物混合物中表征的少量杂质表明存在主要来自自由基中间体的替代反应途径。
• Rapid Access to the Tricyclic Core of <i>Calyciphylline A</i> -Type Alkaloids Through Allyl Cyanate-to-Isocyanate Rearrangement
  作者：Daler Baidilov、Scott Miskey、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/ejoc.201901549

  日期：2019.12.15

  A concise and efficient synthetic route to the core of calyciphylline A‐type alkaloids is described. The aza‐[5,6,6] tricyclic framework (shown in blue) of the Daphniphyllum subclass of these alkaloids was constructed featuring [1,3]‐Ichikawa transposition and intramolecular Heck cyclization protocols.

  描述了一种简洁有效的合成途径，以茶碱A型生物碱为核心。这些生物碱水蚤亚类的aza- [5,6,6]三环框架（以蓝色显示）以[1,3] -Ichikawa转座和分子内Heck环化方案为特征。
• Total Synthesis of Beshanzuenone D and Its Epimers and Abiespiroside A
  作者：Balasaheb R. Borade、Ruchi Dixit、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03157

  日期：2020.11.6

  A unified and protecting-group-free six-step total synthesis of bisabolane-type sesquiterpenoid beshanzuenone D and its stereoisomers and abiespiroside A using S-(+)-carvone as a common chiral-pool building block is disclosed. This synthetic route features chemoselective allylic chlorination of carvone, Au(I)-catalyzed cycloisomerization induced construction of furan from homopropargylic diol, substrate-controlled

  公开了使用S -(+)-香芹酮作为常见手性池构建块的红没药烷型倍半萜类 beshanzuenone D 及其立体异构体和 abiespiroside A 的统一且无保护基团的六步全合成。该合成路线具有香芹酮的化学选择性烯丙基氯化、Au(I) 催化的环异构化诱导从高炔二醇构建呋喃、使用 Davis-oxaziridine 进行底物控制的选择性羟基化和染料敏化光氧化（通过1 O 2) 的羟烷基栓系呋喃以获取氧杂螺内酯作为关键转化。获得了一组综合的 NMR 数据以及合成的 beshanzuenone D 及其差向异构体的 DFT 计算、ECD 光谱和旋光度测量，以确认绝对构型。
• Ritter-Type Reactions of <i>N</i>-Chlorosaccharin:  A Method for the Electrophilic Diamination of Alkenes
  作者：Kevin I. Booker-Milburn、Dominic J. Guly、Brian Cox、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ol035374m

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] N-Chlorosaccharin has been shown to undergo electrophilic Ritter-type reactions with alkenes in acetonitrile. The resulting labile beta-chloro sulfonylamidines can be ring-opened and cyclized to imidazolines. Overall this provides a one pot method for the electrophilic diamination of alkenes. Competing aziridine formation as well as allylic chlorination are also observed depending

  [反应：见正文]已显示N-氯糖精与乙腈中的烯烃发生亲电Ritter型反应。可以将所得的不稳定的β-氯磺酰胺基开环并环化成咪唑啉。总的来说，这提供了一种用于烯烃的亲电加氨的一锅法。根据所用烯烃的性质，还观察到竞争性氮丙啶的形成以及烯丙基氯化。