daphenylline | 1152598-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: daphenylline
• 英文别名: (2S,3R,5R,6S,10S,13S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.6.1.02,10.03,8.05,19.016,20]icosa-1(19),16(20),17-triene
• CAS: 1152598-44-1
• 化学式: C₂₁H₂₇N
• 分子量: 293.452
• InChiKey: FRNKVSPOMBSICI-GFIDMXBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-碘环戊烯 在 劳森试剂 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 Crabtree's catalyst 、 三叔丁基膦 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氢气 、 仲丁基锂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 氯苯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 165.42h， 生成 daphenylline
  参考文献：
  名称：

  构建花椰菜碱 A 型生物碱的一般策略：(-)-Daphenylline 和 (-)-Himalensine A 的不同全合成

  摘要：

  建立了一种通过快速构建共同核心中间体来合成水溞生物碱的有效通用策略，在此基础上，已经在 16 和分别为 19 步。目前的工作特点是对映选择性 Mg(ClO 4 ) 2催化分子内酰胺环化以构建氮杂桥接核心结构；铜催化的分子内环丙烷化和随后的膦催化的 Cope 型重排，以提供喜马兰素 A 支架；以及一种单锅 Diels-Alder/芳构化方法来组装 daphenylline 的芳香骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.202016212

文献信息

• Total synthesis of the Daphniphyllum alkaloid daphenylline
  作者：Zhaoyong Lu、Yong Li、Jun Deng、Ang Li

  DOI：10.1038/nchem.1694

  日期：2013.8

  vasorelaxation properties as well as elevation of nerve growth factor. Daphenylline is a structurally unique member among the predominately aliphatic Daphniphyllum alkaloids, and contains a tetrasubstituted arene moiety mounted on a sterically compact hexacyclic scaffold. Herein, we describe the first total synthesis of daphenylline. A gold-catalysed 6-exo-dig cyclization reaction and a subsequent intramolecular

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。
• Total Synthesis of (−)‐Daphenylline
  作者：Ryosuke Yamada、Yohei Adachi、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.201601958

  日期：2016.5.10

  Total synthesis of (−)‐daphenylline, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid, was achieved. Construction of the tricyclic DEF ring system was initiated by asymmetric Negishi coupling followed by an intramolecular Friedel–Crafts reaction. Installation of a side chain onto the tricyclic core was carried out through Sonogashira coupling, stereocontrolled Claisen rearrangement by taking advantage of the characteristic

  （ - ） -的全合成daphenylline，六环虎皮生物碱，达到了。三环DEF环系统的构建是由不对称的Negishi偶联引发的，然后进行分子内Friedel-Crafts反应。通过Sonogashira偶联，利用三环DEF核的特征构象和内酯的立体选择性烷基化，通过立体控制的克莱森重排将侧链安装在三环核上。引入甘氨酸单元后，通过分子内环加成环甲亚胺叶立德来立体选择性地构建ABC环系统。
• Divergent Total Syntheses of (−)-Daphnilongeranin B and (−)-Daphenylline
  作者：Xiaoming Chen、Hai-Jun Zhang、Xinkan Yang、Houqiang Lv、Xiaoru Shao、Cheng Tao、Huifei Wang、Bin Cheng、Yun Li、Jingjing Guo、Jing Zhang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1002/anie.201709762

  日期：2018.1.22

  (−)‐Daphnilongeranin B and (−)‐daphenylline are two hexacyclic Daphniphyllum alkaloids, each containing a complex cagelike backbone. Described herein are the first asymmetric total synthesis of (−)‐daphnilongeranin B and a bioinspired synthesis of (−)‐daphenylline with an unusual E ring embedded in a cagelike framework. The key features include an intermolecular [3+2] cycloaddition, a late‐stage aldol

  （ - ） - Daphnilongeranin B和（ - ） - daphenylline两个六环虎皮生物碱，各含有复合笼状主链。本文描述的是（-）-daphnilongeranin B的第一个不对称全合成，以及在笼状骨架中嵌入了一个不寻常的E环的（-）-daphenylline的生物启发性合成。关键特征包括分子间[3 + 2]环加成，晚期羟醛环化以安装daphnilongeranin B的F环以及受到生物启发的阳离子重排，导致daphenylline的四取代苯环。
• Concise Enantioselective Total Synthesis of Daphenylline Enabled by an Intramolecular Oxidative Dearomatization
  作者：Meng-Yue Cao、Bin-Jie Ma、Qing-Xiu Gu、Bei Fu、Hai-Hua Lu

  DOI：10.1021/jacs.2c01674

  日期：2022.4.6

  Daphenylline is a structurally unique member of the triterpenoid Daphniphyllum natural alkaloids, which exhibit intriguing biological activities. Six total syntheses have been reported, five of which utilize aromatization approaches. Herein, we report a concise protecting-group-free total synthesis by means of a novel intramolecular oxidative dearomatization reaction, which concurrently generates the

  Daphenline 是三萜类Daphniphyllum结构独特的成员天然生物碱，具有有趣的生物活性。已报道了六种总合成，其中五种利用芳构化方法。在此，我们通过一种新颖的分子内氧化脱芳构化反应报告了一种简洁的无保护基团的全合成，该反应同时产生了关键的七元环和含四元的邻位立体中心。其他值得注意的转变包括串联还原胺化/酰胺化双环化反应，以组装笼状结构，以及通过高度对映选择性的铑催化的二烯中间体 (90% ee) 的挑战性氢化和复杂的苯并稠合环己酮（13:1 博士）的前所未有的远程酸导向 Mukaiyama-Michael 反应。
• Total Syntheses of Daphenylline, Daphnipaxianine A, and Himalenine D
  作者：Yu Chen、Wenhao Zhang、Lu Ren、Jian Li、Ang Li

  DOI：10.1002/anie.201711482

  日期：2018.1.22

  We report the total syntheses of daphenylline (1), daphnipaxianine A (5), and himalenine D (6), three Daphniphyllum alkaloids from the calyciphylline A subfamily. A pentacyclic triketone was prepared by using atom‐transfer radical cyclization and the Lu [3+2] cycloaddition as key steps. Inspired by the proposed biosynthetic relationship between 1 and another calyciphylline A type alkaloid, we developed

  我们报告了总的合成的daphenylline（1），daphnipaxianine A（5）和healenine D（6），三个Daphniphyllum生物碱从calyciphylline A亚家族。通过使用原子转移自由基环化和Lu [3 + 2]环加成作为关键步骤，制备了五环三酮。通过之间的提议的生物合成关系启发1和另一calyciphylline A型生物碱，我们开发了一种扩环/芳构化/醛醇级联构建的四取代的苯部分1。还通过C = C键迁移/醛醇环化方法将多功能三酮中间体精制为5和6。