(-)-10,2-camphorsultam | 94594-90-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 酰胺类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-10,2-camphorsultam
• 英文别名: (1S)-(10,2)-camphorsultam；D-SultaM；(1S,7R)-10,10-dimethyl-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane 3,3-dioxide
• CAS: 94594-90-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂S
• 分子量: 215.316
• InChiKey: DPJYJNYYDJOJNO-HUWCLSLFSA-N

物化性质

• 熔点：
  183-185 °C
• 比旋光度：
  -33 º (c=4.9, CHCl3)
• 沸点：
  324.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.1469 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙醇、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934991000
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

左旋樟脑磺内酰胺是一种白色结晶粉末，作为一种亲双烯体，它主要用于在不对称Diels-Alder反应中制备N-丙烯酰衍生物的手性助剂，并且还应用于其他不对称转化反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-10,2-camphorsultam 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 79.17h， 生成 (2R)-1-((3aR,6R)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1(4H)-yl)-2-methylbut-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Jerangolid生物合成中复杂的生物合成后期中间体的全合成和定制酶的生物转化

  摘要：

  提出了一种高度收敛的晚期生物合成中间体前生玉兰醇和生玉兰醇E的途径，其用途已通过新型非天然生玉兰醇衍生物的合成得到证明。关键步骤是通过Julia-Kocienski烯烃化和烯烃交叉复分解进行的片段偶联，以及通过分子内氧杂-Michael加成形成立体选择性四氢吡喃。使用特制的O-甲基转移酶JerF进行的生物转化实验证实了其拟议的生物合成作用，并揭示了该酶的轻松底物特异性以及对有机助溶剂的耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02047
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (-)-10,2-camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷酮取代基对磺化条件下Wagner-Meerwein骨架重排的影响以及相应的N，N'-双富马酰基阿马酸在非催化的Diels-Alder环加成反应中对非对映选择性的影响

  摘要：

  在磺化条件下，降冰片烷酮骨架的Wagner-Meerwein多米诺骨牌重排受到C（7）处不存在宝石-二甲基部分的强烈影响。结果，由于在中间双键形成和/或异构化中的发散途径，C（10）处的磺化效率较低。此外，在相应的降冰片烷[10,2] sultam衍生物中不存在这种宝石-二甲基部分会在空间上影响S O（1）和S O（2）取代基的取向，因此对π面空间屏蔽有影响热力学更稳定的抗-S-顺ñ-链烯酰基二亲糖。结果，在非螯合条件下，它们的非对映选择性[4 + 2]环加成到环戊-1,3-二烯上的效率不高，这是由于伪轴向S O（1）较少，并因此失去了伪C 2-对称性。 。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.05.147

文献信息

• Novel application of chiral micellar media to the Diels–Alder reaction
  作者：Michael J. Diego-Castro

  DOI：10.1039/a802825g

  日期：——

  A novel chiral surfactant has been used in the first reported aqueous chiral micellar catalysis of a Diels–Alder reaction and enantioselectivities have been observed.

  首次报道了一种新型手性表面活性剂用于水性手性胶束催化 DielsâAlder 反应，并观察到了对映选择性。
• Solid-Phase Synthesis of Nannocystin Ax and Its Analogues
  作者：Daiki Miyakita、Kohei Kawanishi、Akira Katsuyama、Kazuki Yamamoto、Fumika Yakushiji、Satoshi Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01189

  日期：2023.8.4

  Solid-phase total synthesis of nannocystin Ax (1) was disclosed. A coupling reaction between a peptide and a polyketide moiety was conducted on a solid support, and macrocyclization was achieved by Mitsunobu cyclization. The established synthetic route was efficient to prepare its analogues, which contain different types of peptide moieties.

  公开了nannocystin Ax( 1 )的固相全合成。在固体支持物上进行肽和聚酮化合物部分之间的偶联反应，并通过Mitsunobu环化实现大环化。所建立的合成路线可以有效地制备其类似物，其中含有不同类型的肽部分。
• Conformational Effects in Diastereoselective Aryne Diels−Alder Reactions: Synthesis of Benzo-Fused [2.2.1] Heterobicycles
  作者：Robert Webster、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol9019869

  日期：2009.10.15

  It was found that the diastereoselectivity of the Diels-Alder reaction between arynes and substituted furans is highly sensitive to substitution, which affects the reactive conformation. By varying the location of the groups on the diene partner, it is possible to obtain both excellent chemical yields and high stereoselectivity. This methodology offers rapid and convenient access to enantiomerically pure bicyclic scaffolds which are difficult to prepare by other means.
• Influence of norbornanone substituents on both the Wagner–Meerwein skeletal rearrangements under sulfonation conditions and the diastereoselectivity of the corresponding N,N′-bis-fumaroyl sultams in uncatalyzed Diels–Alder cycloadditions to cyclopenta-1,3-diene
  作者：Anna Piątek、Christian Chapuis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.147

  日期：2013.8

  is strongly influenced by the absence of a gem-dimethyl moiety at C(7). As a result, sulfonation at C(10) is less efficient due to a divergent pathway in the intermediate double bond formation and/or isomerization. Furthermore, the absence of such a gem-dimethyl moiety in the corresponding norbornane[10,2]sultam derivatives, sterically influences the orientation of the SO(1) and SO(2) substituents

  在磺化条件下，降冰片烷酮骨架的Wagner-Meerwein多米诺骨牌重排受到C（7）处不存在宝石-二甲基部分的强烈影响。结果，由于在中间双键形成和/或异构化中的发散途径，C（10）处的磺化效率较低。此外，在相应的降冰片烷[10,2] sultam衍生物中不存在这种宝石-二甲基部分会在空间上影响S O（1）和S O（2）取代基的取向，因此对π面空间屏蔽有影响热力学更稳定的抗-S-顺ñ-链烯酰基二亲糖。结果，在非螯合条件下，它们的非对映选择性[4 + 2]环加成到环戊-1,3-二烯上的效率不高，这是由于伪轴向S O（1）较少，并因此失去了伪C 2-对称性。 。
• Total Synthesis of Complex Biosynthetic Late-Stage Intermediates and Bioconversion by a Tailoring Enzyme from Jerangolid Biosynthesis
  作者：Frederick Lindner、Steffen Friedrich、Frank Hahn

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02047

  日期：2018.11.16

  A highly convergent access to the late-stage biosynthetic intermediates projerangolid and jerangolid E is presented, and its utility is demonstrated by the synthesis of novel non-natural jerangolid derivatives. The key steps are fragment couplings by Julia–Kocienski olefination and olefin cross metathesis, as well as a stereoselective tetrahydropyran formation by intramolecular oxa-Michael addition

  提出了一种高度收敛的晚期生物合成中间体前生玉兰醇和生玉兰醇E的途径，其用途已通过新型非天然生玉兰醇衍生物的合成得到证明。关键步骤是通过Julia-Kocienski烯烃化和烯烃交叉复分解进行的片段偶联，以及通过分子内氧杂-Michael加成形成立体选择性四氢吡喃。使用特制的O-甲基转移酶JerF进行的生物转化实验证实了其拟议的生物合成作用，并揭示了该酶的轻松底物特异性以及对有机助溶剂的耐受性。