邻氯苯甲胺 | 89-97-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻氯苯甲胺
• 中文别名: 2-氯苯甲基胺；2-氯苄胺；邻氯苄胺
• 英文名称: 2-CHLOROBENZYLAMINE
• 英文别名: (2-chlorophenyl)methanamine；o-chlorobenzylamine
• CAS: 89-97-4
• 化学式: C₇H₈ClN
• mdl: MFCD00008108
• 分子量: 141.6
• InChiKey: KDDNKZCVYQDGKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  227-228 °C(Solv: N,N-dimethylformamide (68-12-2))
• 沸点：
  215 °C(lit.)
• 密度：
  1.173 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  195 °F
• LogP：
  1.6
• 物理描述：
  2-chlorobenzylamine appears as a colorless liquid with a slight amine odor. Somewhat soluble in water. Denser than water. Vapors are heavier than air. Inhalation of vapors may severely irritate mucous membranes and upper respiratory tract. May severely irritate and possible burn skin. Severe eye irritant. May cause permanent damage or temporary blindness.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  T
• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险品运输编号：
  UN 2735 8/PG 2
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29214980
• 危险类别：
  8
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R34
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338,P310
• 危险性描述：
  H227,H314
• 储存条件：
  本品应密封存放在阴凉处。

制备方法与用途

用途：用于制作医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻氯苯甲胺 在 水 、 C₃₂H₃₂N₆NiO₆S₂ 、 sodium hydroxide 作用下， 以76 %的产率得到2-氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Ni(II)催化苄胺与水的氧化脱氨

  摘要：

  使用 Ni( II )-NHC 催化剂和水在水介质中实现苄胺的氧化脱氨。产物是醛，其中水充当形式氧化剂。嵌入催化剂中的半稳定吡啶基单元允许胺接近金属并促进亲核水对金属结合的亚胺的攻击。带有促进剂配体的水溶性3d金属Ni( II )催化剂为水介导的氧化反应开辟了一条新途径。

  DOI：

  10.1039/d3gc00672g
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯腈 在 ammonium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 120.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 15.0h， 以86%的产率得到邻氯苯甲胺
  参考文献：
  名称：

  通过热解维生素B 12合成钴纳米颗粒：一种有效地腈加氢的非贵金属催化剂†

  摘要：

  据报道，负载在二氧化铈上的维生素B 12衍生的碳钴颗粒的制备简便。通过用天然氰钴胺湿浸渍二氧化铈并在惰性条件下连续热解获得所得的复合材料。该新型催化剂在工业上相关的腈非均相加氢成相应的伯胺中表现出良好或优异的性能。

  DOI：

  10.1039/c7cy01577a
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl phenylpyruvate 在 N-[4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-[3-(2,4,6-trimethylphenyl)propoxy]methyl]quinolin-6-yl]-2,4,6-triethylbenzenesulfonamide 、 邻氯苯甲胺 、 盐酸 作用下， 以 苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 以81%的产率得到D-phenylalanine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从α-酮酯到手性α-氨基酯的高效不对称仿生转氨

  摘要：

  描述了一种有效的不对称仿生氨基转移的α-酮酯与奎宁衍生物作为手性碱。可以以高收率和对映选择性合成多种含有各种官能团的α-氨基酯。

  DOI：

  10.1021/ol302427d

文献信息

• 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropanol: A Recyclable Organocatalyst for<i>N</i>-Boc Protection of Amines
  作者：Akbar Heydari、Samad Khaksar、Mahmood Tajbakhsh

  DOI：10.1055/s-2008-1067272

  日期：2008.10

  A simple and efficient protocol for the chemoselective mono-N-Boc protection of various structurally diverse amines with di-tert-butyl dicarbonate using 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) as solvent and catalyst is described. The catalyst can be readily separated from the reaction products and recovered for direct reuse. No competitive side reactions such as formation of isocyanate, urea, and N,N-di-Boc were observed. α-Amino alcohols afforded the N-Boc derivatives without oxazolidinone formation.

  描述了一种简单且高效的化学选择性单-N-Boc保护多种结构多样性胺类的方法，使用二叔丁基二碳酸酯和1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）作为溶剂和催化剂。催化剂可以轻易地从反应产物中分离并回收，以便直接重复使用。未观察到异氰酸酯、脲和N,N-二-Boc等竞争性副反应。α-氨基醇类在未形成恶唑烷酮的情况下获得了N-Boc衍生物。
• Protic ionic liquid [TMG][Ac] as an efficient, homogeneous and recyclable catalyst for Boc protection of amines
  作者：Jafar Akbari、Akbar Heydari、Leila Ma’mani、Seyed Hassan Hosseini

  DOI：10.1016/j.crci.2009.10.003

  日期：2010.5

  Résumé An efficient and practical protocol for the chemoselective N-Boc protection of various structurally different aryl, aliphatic and heterocyclic amines was carried out with (Boc)2O using protic 1, 1, 3, 3-tetra-methylguanidinium acetate (10 mol%) as recyclable catalyst under solvent free condition at ambient temperature. No competitive side reactions (isocyanate, urea and N, N-di-Boc) were observed. α-Amino alcohols afforded the N-Boc-derivative without oxazolidinone formation.

  简历 一种高效且实用的化学选择性N-Boc保护各种结构不同的芳基、脂肪族和杂环胺的协议，通过在无溶剂条件下使用质子化的1,1,3,3-四甲基胍乙酸盐（10 mol%）作为可回收催化剂，在室温下使用(Boc)2O进行。未观察到竞争性的副反应（异氰酸酯、脲和N,N-二Boc）。α-氨基醇提供了N-Boc衍生物而不形成噁唑烷酮。
• NNP-Type Pincer Imidazolylphosphine Ruthenium Complexes: Efficient Base-Free Hydrogenation of Aromatic and Aliphatic Nitriles under Mild Conditions
  作者：Rosa Adam、Elisabetta Alberico、Wolfgang Baumann、Hans-Joachim Drexler、Ralf Jackstell、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201504709

  日期：2016.3.24

  seven novel NImNHP‐type pincer imidazolylphosphine ruthenium complexes has been synthesized and fully characterized. The use of hydrogenation of benzonitrile as a benchmark test identified [RuHCl(CO)(NImNHPtBu)] as the most active catalyst. With its stable Ru−BH4 analogue, in which chloride is replaced by BH4, a broad range of (hetero)aromatic and aliphatic nitriles, including industrially interesting

  已合成并充分表征了一系列七个新型的N Im N H P型钳型咪唑基膦膦钌配合物。使用苯甲腈加氢作为基准测试，确定了[RuHCl（CO）（N Im N H P t Bu）]是最具活性的催化剂。凭借其稳定的Ru-BH 4类似物（其中氯化物被BH 4替代），已在温和且无碱的条件下氢化了多种（杂）芳族和脂肪族腈，包括工业上有用的己二腈。
• Catalyst-Free Synthesis of 3-(2-Quinolinemethylene)-Substituted Isoindolinones in Water
  作者：Feng Xu、Youping Tian、Jialin Sun、Kaihua Zhang、Gaoqiang Li

  DOI：10.1055/s-0037-1609491

  日期：2018.6

  intramolecular cyclization in a one-pot fashion, affording the desired 3-(2-quinolinemethylene)-substituted isoindolinones in high to excellent yields. A facile and environmentally benign approach toward the synthesis of novel 3-alkyl-substituted isoindolinones by three-component reactions of 2-formylbenzoic acids, primary amines and 2-methyl­azaarenes in water under catalyst- and additive-free conditions

  摘要 描述了一种在无催化剂和无添加剂条件下通过2-甲酰基苯甲酸，伯胺和2-甲基氮杂芳烃在水中的三组分反应合成新型3-烷基取代的异吲哚满酮的简便，环保的方法。该方案的特点是通过串联曼尼希型反应和分子内环化反应以一锅法直接构建多个C–N和C–C键，从而提供所需的3-（2-喹啉亚甲基）-取代的异吲哚啉酮，其高至极好产量。 描述了一种在无催化剂和无添加剂条件下通过2-甲酰基苯甲酸，伯胺和2-甲基氮杂芳烃在水中的三组分反应合成新型3-烷基取代的异吲哚满酮的简便，环保的方法。该方案的特点是通过串联曼尼希型反应和分子内环化反应以一锅法直接构建多个C–N和C–C键，从而提供所需的3-（2-喹啉亚甲基）-取代的异吲哚啉酮，其高至极好产量。
• Catalyst-free Mannich-type reactions in water: Expedient synthesis of naphthol-substituted isoindolinones
  作者：Youping Tian、Qian Liu、Yanfang Liu、Rong Zhao、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.083

  日期：2018.4

  the synthesis of isoindolinones by three-component reactions of 2-formylbenzoic acids, primary amines, 2-naphthols via a Mannich-cyclization reaction sequence in water under catalyst-free conditions is described here. This protocol features wide substrate scope, ease of operation, the use of naturally abundant while enviromentally benign water as a reaction medium and the formation of only water as

  本文描述了在无催化剂条件下通过曼尼希环化反应序列通过2-甲酰基苯甲酸，伯胺，2-萘酚的三组分反应在环境上温和有效的方法合成异吲哚啉酮的方法。该方案具有广泛的底物范围，易于操作，使用天然丰富而环境无害的水作为反应介质，仅形成水作为转化中唯一的副产物的特点。

表征谱图