12-O-methylpodocarpol | 16826-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-O-methylpodocarpol
• 英文别名: 16-hydroxy-12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene；12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-ol；(+)-O-Methylpodocarpinol；O-methylpodocarp-16-ol；O-methylpodocarpol；12-methoxy-podocarpatrien-(C)-ol-(16)；[(1S,4aS,10aR)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanol
• CAS: 16826-86-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: HMPJUDGZKICNFY-RCCFBDPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91.5 °C
• 沸点：
  392.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-O-methylpodocarpol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 aluminum nickel 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 12-methoxy-8,11,13-podocarpatrien-19-amine
  参考文献：
  名称：

  Ortellado, Maria Amelia A. C.; Marsaioli, Anita J., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1987, # 10, p. 2686 - 2695

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4a-dimethyl-6-methoxy-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthrenone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 12-O-methylpodocarpol
  参考文献：
  名称：

  A general asymmetric access to the podocarpane diterpenoids

  摘要：

  An efficient and enantiocontrolled total synthesis of (+)-O-methylpodocarpic acid 2 has been accomplished by employing a combined strategy of the lipase-mediated kinetic resolution of the tricyclic allyl alcohol (+/-)-7 and a highly diastereoselective silylmethyl radical cyclization of 5 leading to the tetracyclic silyl ether 4. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00347-9

文献信息

• Concise Total Syntheses of Palominol, Dolabellatrienone, β-Araneosene, and Isoedunol via an Enantioselective Diels−Alder Macrobicyclization
  作者：Scott A. Snyder、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0576379

  日期：2006.1.1

  Concise total syntheses of four members of the dolabellane family of diterpenoid natural products are reported. Key features of the developed route include the first demonstration of an enantioselective, intramolecular Type I Diels-Alder macrobicyclization, the first example of a stereoselective pi-allyl Stille coupling reaction involving a farnesyl-derived intermediate, a powerful new reagent for

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。
• A chiral probe for the asynchronous transition state of diels-alder reactions with acetylenedicarboxylate
  作者：Ronald N. Buckle、D.Jean Burnell

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00982-5

  日期：1999.12

  Diels-Alder reactions took place with modest diastereoselectivity between dimethylcyclo-hexadiene derivative 3a and di-(−)-menthyl acetylenedicarboxylate, whereas the dimethylcyclohexadiene 2 showed no selectivity whatsoever. These results can be rationalized in terms of a complete lack of any endo-exo preference for the carboxylate groups and a more synchronous addition with 3a than with 2.

  Diels-Alder反应在二甲基环己二烯衍生物3a与二（-）-薄荷基乙炔二羧酸酯之间具有适度的非对映选择性的情况下进行，而二甲基环己二烯2则没有任何选择性。这些结果可以在完全缺乏任何方面进行合理化内-外偏爱羧酸酯基团和更同步加法与图3a比2。
• Late-stage C–H amination of abietane diterpenoids
  作者：María Ivana Lapuh、Alejandro Dana、Pablo H. Di Chenna、Benjamin Darses、Fernando J. Durán、Philippe Dauban

  DOI：10.1039/c9ob00272c

  日期：——

  rhodium-catalyzed C–H amination reactions using iodine(III) oxidants for the late-stage functionalization of natural products. Inter- and intramolecular nitrene insertions have been performed from various abietane diterpenoids, leading to the amination of the C-3, C-6, C-7, C-11 and C-15 positions. Ca. 20 aminated compounds have been isolated with yields of up to 86% and high levels of regio-, chemo- and

  这项研究的目的是强调使用碘（III）氧化剂进行铑催化的CH–H胺化反应的合成多功能性，以实现天然产物的后期功能化。已经从各种松果二萜类化合物中进行了分子间和分子内氮烯的插入，导致C-3，C-6，C-7，C-11和C-15位置的胺化。钙。已分离出20种胺化化合物，收率高达86％，并且具有很高的区域，化学和立体选择性。
• The conversion of podocarpic acid to nimbiol
  作者：R.H. Bible

  DOI：10.1016/0040-4020(60)89004-7

  日期：1960.1

  Podocarpic acid has been unambiguously converted to nimbiol and nimbiol methyl ether thus confirming the complete structures assigned to these substances. In the course of this work, a group of C-7 methyl derivatives of podocarpic acid has been prepared. The physical constants of these methyl derivatives are compared with the constants of the parent substances.

  do果酸已被明确地转化为尼姆比奥尔和尼姆比奥尔甲基醚，因此证实了分配给这些物质的完整结构。在该工作过程中，已经制备了一组罗汉果酸的C-7甲基衍生物。将这些甲基衍生物的物理常数与母体物质的常数进行比较。
• Chemistry of the podocarpaceae—XIV
  作者：G.F. Burkinshaw、B.R. Davis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97927-x

  日期：1967.1

  The per-acid oxidation of some phenols and their methyl ethers in the podocarpa-8,11,13-triene series has given both p-benzoquinones and 4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones. When reaction mixtures were heterogenous, oxidation also occurred at a Me group remote from the phenolic ring.

  罗汉松-8,11,13-三烯系列中某些酚及其甲基醚的过酸氧化作用既产生了对-苯醌和4-羟基环己-2,5-二烯酮。当反应混合物是异质的时，在远离酚环的Me基团处也会发生氧化。