13-acetyl-12-methoxy-podocarpane-8,11,13-triene | 19889-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-acetyl-12-methoxy-podocarpane-8,11,13-triene
• 英文别名: Nimbosone；1-[(4bS,8aS)-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8a,9,10-hexahydrophenanthren-2-yl]ethanone
• CAS: 19889-21-5
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: CAMSIQFCDJQXMD-AZUAARDMSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  417.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-acetyl-12-methoxy-podocarpane-8,11,13-triene 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 乙硫醇 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 57.58h， 生成 16-acetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-11-ol
  参考文献：
  名称：

  Revision of Structures of Nellionol and Dehydronellionol

  摘要：

  通过以下合成方法，将内六烯醇和脱水内六烯醇的结构分别修正为 6α,11,12,16-四羟基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (12) 和 6,11,12,16-四羟基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮 (13)。由 13-acetyl-12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene 制备的 (15R)- 和 (15S)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-16-ol 混合物通过 16-acetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-11-ol 转化为 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (22)。用乙酸异丙烯酯处理 22，然后用间氯过苯甲酸氧化，再进行乙酰化，得到 6α，11,12,16-四乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮，用稀盐酸水解得到 12。酮 22 也通过 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-6-酮转化为 13。12 和 13 的光谱数据与天然橙皮烯醇和脱水橙皮烯醇的光谱数据十分吻合。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2013
• 作为产物：
  描述：

  3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 在 吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 13-acetyl-12-methoxy-podocarpane-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  방향족 아비에탄 디테르페노이드의 합성 방법

  摘要：

  本发明涉及一种合成一般式（1）的铁杉醇（ferruginol），一般式（2）的松香醇（sugiol）和一般式（3）的松香醇甲醚（sugiol methyl ether）的多种方法已经被开发，但是为了合成它们必须经过多个中间步骤，分离过程复杂，需要使用昂贵的起始材料等困难。本发明涉及一种使用中间体一般式（6）的化合物，该中间体易于购买且易于合成反应，从而简单地合成一般式（1），一般式（2）和一般式（3），反应易于进行且提高收率的芳基萜二萜合成方法的发明。

  公开号：

  KR102081847B1

文献信息

• A Facile Demethylation of Ortho Substituted Aryl Methyl Ethers Promoted by AlCl₃
  作者：Zhen-Ting Du、Jing Lu、Hong-Rui Yu、Yan Xu、An-Pai Li

  DOI：10.3184/030823410x12708998015900

  日期：2010.4

  An efficient and practical demethylation of ortho substituted aryl methyl ethers using AlCl3 has been developed. This method gives a high conversion, is simple to operate and is cost-effective. A mechanism involving the complexation of AlCl3 with the OMe and the adjacent electron withdrawing group is proposed. Many functional groups can be tolerated in the demethylation process, and 29 examples gave

  已经开发出使用 AlCl3 对邻位取代的芳基甲基醚进行有效和实用的去甲基化。该方法转化率高，操作简单，成本低廉。提出了一种涉及 与 OMe 和相邻吸电子基团络合的机制。去甲基化过程中可以容忍许多官能团，29个例子以90-98％的产率得到了去甲基化产物。
• Syntheses and Antibacterial Activities of Diterpene Catechol Derivatives with Abietane, Totarane and Podocarpane Skeletons against Methicillin-Resistant Staphylococcus aureus and Propionibacterium acnes
  作者：Masahiro Tada、Jun Kurabe、Takashi Yoshida、Tomoyuki Ohkanda、Yusuke Matsumoto

  DOI：10.1248/cpb.58.818

  日期：——

  Natural catechol, quinone and quinone methide diterpenes with abietane (15-deoxyfuerstione, taxodione) and totarane (dispermone, 12,13-dihydroxy-8,11,13-totaratriene-6-one), and podocarpane (nimbidiol, deoxynimbidiol) skeletons were synthesized using ortho-oxidation of phenol with meta-chlorobenzoyl peroxide. Minimum inhibitory activities of these diterpenes and previously synthesized natural diterpenes were measured against methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) and Propionibacterium acnes, which cause serious skin infection associated with acne. Abietaquinone methide and 8,11,13-totaratriene-12,13-diol showed potent activities against S. aureus (MRSA) and P. acnes, and no serious toxicity by oral dose to mice.

  天然儿茶酚、醌和醌甲烯二萜类化合物，具有雪松烃（15-去氧福尔斯特酮、税烯酮）和托塔烃（分散酮、12,13-二羟基-8,11,13-托塔烯-6-酮）以及桃金娘烃（宁比二醇、去氧宁比二醇）骨架，通过对苯酚进行邻位氧化，使用对氯苯甲酰过氧化物合成。此外，测量了这些二萜及之前合成的天然二萜对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）和丙酸杆菌的最低抑菌活性，这些细菌引起与痤疮相关的严重皮肤感染。Abieta醌甲烯和8,11,13-托塔烯-12,13-二醇对金黄色葡萄球菌（MRSA）和丙酸杆菌显示出强效活性，并且在口服给药于小鼠时没有严重毒性。
• The Synthesis of Ar-abietatrien-12,16-oxide and Its C-15 Epimer
  作者：Takashi Matsumoto、Sachihiko Imai、Takashi Yoshinari、Kazuaki Tsuruta

  DOI：10.1246/bcsj.60.2401

  日期：1987.7

  elucidate the absolute configuration of C-15 in natural ar-abietatrien-12,16-oxide, (15R)-12,16-epoxy-8,11,13-abietatriene (1a) and its (15S)-epimer (1b) have been synthesized. Treatment of (15R)-8,11,13-abietatriene-12,16-diol with a mixture of chloromethyl methyl ether, dicyclohexano-18-crown-6, and potassium carbonate afforded 1a as a minor product and (15R)-12-methoxymethyl ether as a major product

  为了阐明天然 ar-abietatrien-12,16-oxide 中 C-15 的绝对构型，(15R)-12,16-epoxy-8,11,13-abietatriene (1a) 及其 (15S)-差向异构体(1b) 已合成。(15R)-8,11,13-松香三烯-12,16-二醇用氯甲基甲醚、二环己基-18-冠-6和碳酸钾的混合物处理得到1a作为次要产物和(15R)-12 -甲氧基甲基醚为主要产品。后者进一步转化为1a。(15S)-8,11,13-松香三烯-12,16-二醇的类似处理得到1b。12,16-epoxy-8,11,13,15-abietatetraene、12,16-epoxy-8,11,13,15-abietatetraen-19-oate (5) 和 12,16-epoxy 甲酯的催化氢化-8,11,13,15-abietatetraen-18-oate (7) 得到相应的
• Aromatic substitution in dehydroabietane derivatives. Syntheses of the phenolic dehydroabietane series.
  作者：HIROYUKI AKITA、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.29.1567

  日期：——

  In order to investigate the relationship between the position of the hydroxy group on the aromatic C-ring of dehydroabietane and the cleavage pattern upon ozonolysis, phenolic dehydroabietane derivatives having a hydroxyl group on every possible position (11-, 12-, 13-, and 14-positions) were synthesized from dehydroabietic acid (2). Friedel-Crafts acetylation of dehydroabietane (7) derived from 2 gave the 12-acetyl compound (8), which was converted to the 12-hydroxy compound (ferruginol, 10) and 11, 12-dihydroxy dehydroabietane (14). On the other hand, nitration of 7-oxo dehydroabietane (25) afforded a mixture of the 14-nitro-7-oxo compound (26) and the 13-nitro-7-oxo compound (27) in ca. 1 : 1 ratio. The former (26) was converted into 14-hydroxy dehydroabietane (32) and the latter (27) was led to both the 13-hydroxy compound (37) and the 13, 14-dihydroxy compound (47).

  为了研究脱氢枞烷芳族C环上羟基的位置与臭氧分解时裂解模式之间的关系，在每个可能的位置（11-、12-、13-和14位）由脱氢松香酸（2）合成。对源自 2 的脱氢松香烷 (7) 进行弗里德尔-克来福特乙酰化，得到 12-乙酰基化合物 (8)，将其转化为 12-羟基化合物 (ferruginol, 10) 和 11, 12-二羟基脱氢松香烷 (14)。另一方面，7-氧代脱氢松香烷(25)的硝化得到约14-硝基-7-氧代化合物(26)和13-硝基-7-氧代化合物(27)的混合物。 1:1 比例。前者(26)转化为14-羟基脱氢松香烷(32)，而后者(27)则产生13-羟基化合物(37)和13, 14-二羟基化合物(47)。
• Bendall, Justin G.; Cambie, Richard C.; Rutledge, Peter S., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1825 - 1844
  作者：Bendall, Justin G.、Cambie, Richard C.、Rutledge, Peter S.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——